一、酸性重鉻酸鉀標準溶液配制方法
重鉻酸鉀溶液作為紫外可見分光光度計光度準確度檢驗的標準物質, 早已被儀器制造者和使用者廣泛使用。但是, 往往不同文獻介紹的濃度不同, 且數據也稍有差別。本文推薦國內外較為普遍使用的濃度為0. 06006g/ L 的酸性重鉻酸鉀溶液。
將分析純重鉻酸鉀放在110℃烘箱內烘2h 到恒量。取出后, 放在干燥缸內冷卻半小時。準確稱取0. 6006g 鉻酸鉀, 加入0. 1mol/ L 的硫酸溶液到1000ml , 配制成濃度為0. 06006g/ L 的酸性重鉻酸鉀溶液。在溫度25℃ , 光譜帶寬2nm, 用10mm 厚比色皿, 以中等速度掃描, 測得該酸性重鉻酸鉀溶液的投射比和吸光度見表10-1。
我國的雙光束紫外可見分光光度計計量檢定規程的附錄5 中規定, 在光度準確度的標準溶液時, 要求將重鉻酸鉀溶解在0. 001mol/ L 的高氯酸( HClO4 )中。特別要指出的是這種方法并不可取, 因為高氯酸不穩定, 它有可能被分解為次氯酸。所以, 還是將重鉻酸鉀溶解在0. 1mol/ L 的硫酸中較好。
二、堿性鉻酸鉀標準溶液配制方法
鉻酸鉀堿性溶液作紫外可見分光光度計光度準確度的標準溶液, 其配制方法如下: 將分析純的鉻酸鉀放在105℃的烘箱內烘2h 到恒量。取出后, 放在干燥缸內冷卻半小時。用精度為萬分之一的天平稱0. 0400g 鉻酸鉀, 并加入0. 05mol/ L的氫氧化鉀溶液到1000ml。在溫度為25℃、厚度為10. 00mm 的石英比色皿中測定其透射比, 參比空白溶液為0. 05mol/ L 的氫氧化鉀溶液。測定結果見表10-2。
該溶液經曾為美國國家標準局(NBS) 推薦用于光度準確度檢查。且認為該溶液配制后可以長期保存, 不會影響光度準確度測定值的可靠性(對260nm 以下的波長, 保存期為6 個月以內； 對260nm 以上的波長, 保存期可達5 年)。
在測定時, 為了避免由于波長誤差而引起的吸光度誤差, 作者建議最好不要選擇吸收曲線斜坡上的讀數, 而采用吸收峰值上的吸光度數據作主要參考。由于標準溶液的濃度會直接影響光度準確度的準確性, 因此, 配制溶液的濃度必須準確。
我們來估計一下配制誤差對投射比的影響, 在試劑質量得到保證的前提下,引起溶液濃度誤差的主要來源是試劑的質量誤差及溶液稀釋時的容量誤差。假設: 質量誤差為±0. 0001g； 容量誤差為±1ml ( 1000ml 容量, 并根據國家計量標準局規定, 一級品的精度為1000ml±0. 3ml , 二級品為1000ml±0. 6ml)把這些配制誤差所引起的溶液濃度的變化換算到投射比誤差, 并以270nm 為例列于表10-3。
從表中可以看出: 上述的配制誤差在270nm 處可引起的最大透射比誤差為0. 11%。因此, 用它來檢驗透射比標準為0. 5%的儀器是可以的。但其缺點是: 第一, 因為溶液呈堿性, 對玻璃會產生腐蝕, 所以不能貯藏在玻璃容器內。如果在普通玻璃容量瓶中存放數月, 就會有玻璃屑脫落。這種溶液對石英比色皿也稍有損傷。第二, 它對大氣中的CO2 氣體有很強烈的吸收。第三,當波長低于230nm 時, 吸收值變化很快。