一文了解校準曲線測量錯誤的原因

　　理想的校正曲線應該是重現性好，通過原點的直線(在一定濃度范圍內)(圖1的曲線1)。這種校正曲線說明：在校正曲線范圍內，被測物質含量與吸光度值的關系符合光吸收定律，空白溶液選擇和配制適當，顯色反應完全，包澤穩定，儀器工作情況良好等等。但在實際工作中由于儀器、試劑、試樣組成、操作方法等因素的影響，得到的校正曲線可能不成直線或不通過原點，下面簡單作一討論：

　　1、校正曲線不成直線的原因

　　影響校正曲線不成直線的原因是多方面的，主要為：

　　(1)單色光不夠純，使測得的吸光度有負誤差，溶液濃度越高，測定的負誤差越大，造成校正曲線上端向下彎曲(如圖1中曲線2)。

　　(2)在標準系列中，加入試劑的量不變而被測離子濃度不斷提高時，顯色劑過量的程度相對地減少，導致形成不同維成的絡合物，引起顏色強度的改變，校正曲線發生彎曲。

　　(3)由于顯色產物是膠體溶液或被測離子的濃度高于一定限度時，因發生聚沉或締舍、離介等其他化學變化，使吸光度不隨濃度變化而成正比例改變，此時大多形成曲線2的校正曲線。 [5]

　　2．校正曲線不通過原點的原因

　　影響校正曲線不通過原點的原因大體上有以下幾方面；

　　(1)空白溶液的選擇和配制不當：

　　在測繪校正曲線的標準系列中，用空白溶液沒能恰好抵消干擾物質的吸光度，往往導致校正曲線平移而產生截距(

　　(2)顯色反應和反應條件的問題：

　　當顯色反應的靈敏度不夠高時，被測物低于某一濃度就不能顯色；當顯色溶液中的掩蔽劑或緩沖溶液能絡合少量被測離子時，也有同樣現象，此時校正曲線成曲線5式，被測物質濃度低于濃度截距值時，．測得的吸光度都是零。 

　　(3)比色皿的厚度或光學性能不一致：

　　盛空白溶液和盛顯色溶液的比色皿厚度或光學性能不一致時，都會使校正曲線不通過原點。如果盛顯色溶液的比色皿較薄或光的吸收或散射少些，校正曲線將呈“4”形狀。如果盛空白溶液的，比色皿或對光的吸收和散射多些，則呈“5”形狀。

　　應該指出，欲使校正曲線都成為通過原點的直線，有時不易做到。在實際工作中，最主要的是要求校正曲線重現性好，大體上成直線，就能滿足一般分析的要求。如果校正曲線經過采取措施仍不通過原點，若實踐證明其重現性好，則不通過原點也可以使用。