儀器分析概論（二）

二.電化學分析法

電化學分析法是根據被測物質溶液的各種電化學性質（電極電位、電流、電量、電導或電阻等）來確定其組成及其含量的分析方法。

1．電位分析法

是用一個電極電位與被測物質活（濃）度有關的指示電極和另一個電位保持恒定的參比電極與試液組成化學電池，根據測量電池電動勢或指示電極電位進行分析的方法稱為電位分析。它包括電位測定法和電位滴定法。

2．電解分析法與電解分離法

是用一對電極（通常為Pt電極）與被測量金屬離子組成電解池，在恒電流或恒電位下進行電解，由被測離子在已經秤重的電極上以金屬或其他形式析出的量，計算出其論題的方法，稱火電解分析或電重量分析法；由于各種金屬離子在電解時具有不同的析出電位，因此控制電極電位進行電解，從而使不同元素分離的方法，稱為電解分離法。

3．庫侖分析法

是通過測量被測物質定量地進行某一電極反應，或者被測物質與某一電極反應的產物定量地進行化學反應所消耗的電量（庫侖數）進行定量分析的方法，稱為庫侖分析法，它包括恒電位庫侖分析和庫侖滴定法（又稱恒電流庫侖分析法）。

4．極譜分析法和伏安法

是用滴汞陰極或其他表面固定的微電極，在電解被測物質溶液過程中，以電流-電壓曲線（伏安曲線）為基礎的一類電化學分析法。其中指示電極采用表面可作周期性邊連續更新的滴汞陰極時，稱為極譜法，而指示電極采用固定微電極（如懸汞電極、玻璃炭汞膜電極等）時，稱為伏安法（包括溶出伏安法和伏安滴定法）。

5．電導法

是測量溶液電導為基礎的分析方法。包括電導測定法和電導滴定法。

綜上所述，電化學分析法可歸納為以下三類：

第一類 是根據在某一特定條件下，化學電池（電解池或電導池）中的電極電位、電量、電流-電壓特性以及電導（電阻）等物理量與溶液濃度的關系進行分析的方法。例如電位測定法、恒電位庫侖法、極譜分析法和電導測定法等。這類分析法的特點是操作簡便，分析快速，但溶液的電參數與溶液組分間關系隨實驗條件布變。它主要用于微量組分的定量分析。

第二類 是以化學電池的電極電位、電量、電流、電導等物理量的突變作為指示滴定終點的分析方法。因此也稱為電溶量分析法。例如電位滴定法、庫侖滴定法、電流滴定法和電導滴定法等。這類分析方法的精確度比第一類高，但操作較麻煩，多數用于常量組分的定量分析。

第三類 是將試液中某一被測組分通過電極反應轉化為金屬或其氧化物固相，然后由工作電極上析出的金屬或氧化物的重量來確定該組分量的分析方法，稱為電重量分析法，即電解分析法。它主要用于常量無機組分的定量分析與分離。
電化學分析法的靈敏度和準確度都很高，適用面廣。由于在測定過程中得到的是電學信號，因此易于實現自動化和連續分析。　

三．色譜分析

1．氣相色譜法（GC）

色譜分析法又稱色層或層析法。它是利用物質的吸附能力、溶解度、親和力、陰滯作用等物理性質的不同，對混合物中各組分進行分離、分析的方法。色譜分離過程中有流動相和固定相兩相，根據所用流動相的不同，色譜法可分為氣相色譜法和液相色譜法兩大類。

2．液相色譜法（LC）

它是以流動相為液體，固定相為固體吸附劑或涂在擔體上的液體的色譜法。現代液相色譜法又稱高壓液相色譜法或高效液相色譜法（HPLC），可分析氣相色譜法不易分析的高沸點物質、非揮發性性物質或熱穩定性差的物質。

四．質譜分析法

它是根據試樣物質的

各種離子質量分布建立起來的分析方法。主要用于無機、有機物的成分與結構分析。

五．熱量分析法

它是根據物質的熱性質建立起來的分析方法。包括差熱分析、熱重量分析以及熱量（熱函）滴定等分析方法。

六．放射化學分析法

它是根據放射性同位素性質建立起來的分析方法。包括同位素稀釋法、放射性滴定以及活化分析法等。