紅花油中最重要的化學成分是水楊酸甲酯(來自鹿蹄草油)、丁香酚(來自丁香 或肉桂 皮)和α-蒎烯(來自松節油)。這已經是被中華人民共和國衛生部的WS3- B-2699-97[1]出版物所公認,并且衛生部強調,在紅花油成品被批準公開銷售之 前,這三種組分的含量必須通過氣相色譜(GC)的方法進行定量。根據這份文件 規定,水楊酸甲酯和丁香酚的最低含量分別是33.5% v/v和38% v/v。質量差的 紅花油典型的是含有較少丁香酚,因為丁香和肉桂皮必須油比鹿蹄草貴很多,并 且鹿蹄草天然油很容易用工業的水楊酸甲酯取代。另一種質量差的可能來源是 通過添加過量的惰性植物或者石蠟油對紅花油進行摻雜。
在這篇文獻中,我們將通過可視化的紅外光譜圖來展示關 于紅花油質量的重要信息,并且總的分析時間只有幾分鐘, 甚至更少。另一篇文獻中[2],我們將對這三種主要成分建立 精準的定量校正曲線。
實驗部分
我們使用PerkinElmer公司的Spectrum Frontier傅里葉變換 紅外光譜儀采集樣品紅外光譜,且該紅外光譜儀與9次反 射金剛石/硒化鋅晶體的衰減全反射(ATR)采樣附件搭配 使用。光譜采集分辨率為4cm-1,累積掃描時間60s。
結果和討論
如圖2是水楊酸甲酯、丁香酚和α-蒎烯的分子結構和紅外 譜圖,以及兩種商業化紅花油樣品的紅外譜圖,樣品A和樣 品B,O-H和C-H鍵的伸縮振動信息量尤其的大。雖然水楊 酸甲酯和丁香酚都含有酚羥基,但是水楊酸甲酯的伸縮振 動頻率大約出現3300cm-1以下。這是因為酚羥基與鄰近的 羰基上的氫結合形成分子內氫鍵,這樣就使得這兩種物質 很容易地通過可視化的紅外譜圖區別開來。α-蒎烯可通過 非常強C-H伸縮振動譜帶識別出來,尤其是在2916 cm-1,盡 管該處譜帶與丁香酚有所重疊,但是并不能從其它的的碳 氫化合物中區別出來。
結論
紅外光譜儀搭配ATR采樣附件能夠在不到一分鐘的時間內對紅花油的質量給出一個指導性的測定。通過紅外譜圖的定性檢測能夠很容易地對重要的組分進行鑒別,比如水楊酸甲酯和丁香酚。
參考文獻
1. State Food and Drug Administration of P.R.C. WS3-B-
2699-97, Pharmaceutical Standard of Ministry of Health,
Prescription and Preparation of TCM (Z-14), Beijing:
People’s Medical Publishing House, 1997.
2. Chen Jian-Bo, Zhou Qun, Sun Su-Qin, Ben Perston and
Patrick Courtney, “Quantitative Determination
of Key Components in the Traditional Chinese Remedy
‘Red Flower Oil‘ by FT-IR Spectroscopy” PerkinElmer
Application Note 009319_02.
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