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  • 發布時間:2022-05-16 09:40 原文鏈接: 共軛二烯烴的雙烯合成

    雙烯合成

    又稱狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder反應)。共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵、三鍵的不飽和化合物進行1,4一加成,生成環狀化合物的反應稱為雙烯合成反應。

    狄爾斯一阿爾德反應是協同反應,即舊鍵的斷裂和新鍵的形成是相互協調地在同一步驟中完成的。在光照或加熱的條件下,反應物分子彼此靠近,互相作用,形成一個環狀過渡態,沒有活潑中間體如碳正離子、碳負離子和自由基的產生,然后逐漸轉化為產物分子。

    (1)雙烯體(共軛二烯)是以s一順式構象進行反應的,雙烯體可以是鏈狀,也可以是環狀。

    (2)親雙烯體的雙鍵碳原子上連有拉電子基團時,反應易進行。常見的親雙烯體有:

    CH2=CH-CHO、CH2=CH-COOH、

    CH2=CH—COCH3、CH2=CH-NO2、CH2=CH—CN、

    CH2-CH-COOCH3、CH2=CH-CH2C1。

    (3)狄爾斯一阿爾德反應具有很強的區域選擇性。當雙烯體與親雙烯體均有取代基時,兩個取代基處于鄰位或對位的產物占優勢。當雙烯體1號位有推電子基,親雙烯體上有拉電子基時,產物以兩取代基處在鄰位為主:

    當雙烯體2號位有推電子基,親雙烯體上有拉電子基時,產物以兩取代基處在1,4位為主:

    (4)狄爾斯一阿德爾反應是一個可逆反應。通常正向成環反應的反應溫度相對較低,提高反應溫度則發生逆向的分解反應。利用這種可逆性,既可以作為提純雙烯化合物的一種方法,也可以用來制備少量不易保存的雙烯體,例如,實驗室少量使用1,3一丁二烯時可用環己烯加熱分解來制備。此外,可利用其逆反應分離有機物以及有機反應基團的保護等。

    (5)狄爾斯一阿德爾反應的產量高,應用范圍廣是現代有機合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的方法,在理論和生產上都占有重要的地位。


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