（1）過氧化物交聯及交聯劑
過氧化物交聯，一般采用有機過氧化物為交聯劑，在熱的作用下，分解而生成活性的游離基，這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性點，并產生碳一碳交聯，形成網狀結構。該技術需要高壓擠出設備，使交聯反應在機筒內進行，然后使用快速加熱方式對制品加熱，從而產生交聯制品。所以采用過氧化物交聯法生產聚乙烯管材不易控制，產品質量不穩，連續作業比較困難。
（2）偶氮交聯
該方法是將偶氮化合物混入PE中，并在低于偶氮化合物分解溫度擠出，擠出物通過一高溫鹽浴，偶氮化合物分解形成自由基，引發聚乙烯交聯。一般用于熔融溫度較低的柏膠類材料，對于塑料很少有實際應用。
（3）硅烷交聯及交聯劑
二十世紀六十年代研制成功硅烷交聯技術。該技術是利用含有雙鍵的乙烯基硅烷在引發劑的作用下與熔融的聚合物反應，形成硅烷接枝聚合物，該聚合物在硅烷醇縮合催化劑的存在下，遇水發生水解，從而形成網狀的氧烷鏈交聯結構。硅烷交聯技術由于其交聯所用設備簡單，工藝易于控制，投資較少，成品交聯度高，品質好，從而大大推動了交聯聚乙烯的生產和應用。除聚乙烯、硅烷外，交聯中還需用催化劑、引發劑、抗氧劑等。