關于凝膠色譜法的研究動向介紹

　　凝膠色譜的大量研究工作仍是多方面的，其中儀器、填料、聯用技術、色譜理論等方面的進展是和整個液體色譜的進展相關的。但是下面四個研究動向意義較大，值得注意。通過與其他儀器聯用，解決凝膠色譜法測定高聚物分子量分布從相對法向絕對法過渡。測定高聚物分子量分布是凝膠色譜最重要的應用。試樣先根據分子體積(即分子量)分離后再檢測各組分的分子量及含量。在凝膠色譜中試樣的分離是在色譜柱中進行的，被分離后的組分在流出柱子時就同時連續地用濃度檢測器和分子量檢測器分別檢測各組分的濃度和分子量，把兩個檢測器的輸出訊號用記錄儀記錄后即得反映分子量分布的凝膠色譜曲線。過去由于沒有比較靈敏和瞬時響應的分子量檢測器，因而利用一組不同分子量的標樣來標定色譜柱，然后從分子量淋出體積的標定曲線來作數據換算。這種用相對方法來檢測分子量雖然暫時解決了問題，但是隨之而來的是實驗工作量增加以及數據處理方法上存在困難。實驗數據的可靠性在很大程度上決定于標定曲線、標樣分子量數值以及數據處理方法的可靠性。其中色譜柱分離效率不理想所引起的色譜峰加寬效應的改正，不但實驗方法比較煩瑣，而且數據處理也比較復雜，需要用電子計算機來計算。所以雖然文獻中已經推薦許多據說是比較滿意的計算方法，但這總不是一個根本解決的方法。只有真正找到絕對分子量檢測器，問題才算較好解決。原有的許多分子量測定方法，由于不能做到足夠靈敏的瞬時響應而未能成功地在凝膠色譜上應用。最近Ouano用激光小角光散射儀(LALLS)來作分子量檢測器得到比較好的結果。實驗數據不需要標定曲線，也不必進行峰加寬改正。

　　由于激光的準直性較好，強度較大，可以允許在較小的角度下測量較稀溶液的散射光強，由此可以直接計算出重均分子量的近似值而不需要象經典光散射那樣實驗數據還要對濃度和散射角度向零作雙外推。實驗上，凝膠色譜儀和激光小角光散射儀聯用后，還可與計算機直接聯接進行數據處理。在一次實驗進行完畢后，所需要的數據可全部立即取得。GPC-LALLS似乎得到更合理的數值。激光小角散射儀已開始商品化，預計不久將會有更多的研究工作，來說明已經在何種程度上解決了凝膠色譜的相對測定過渡到絕對測定。

　　凝膠色譜中的濃度檢測器和通常的液體色譜一樣仍然是一個薄弱環節，繼續在尋找更理想的檢測器。最常用的仍然是示差折光檢測器和紫外檢測器。

　　最近Hoffmann和Urban用自動濁度滴定裝置來作濃度檢測器也收到一定效果，特別對二元共聚中測定分子量分布和組成分布，效果比較顯著。Jorgenson等用光散射法測定淋出溶質的沉淀，也證明是一個較靈敏的方法。Francois等用密度計來檢測濃度，提供了另一條通用性檢測器的途徑。其他如質譜和原子吸收光譜也都能與凝膠色譜聯用。隨著應用的擴大，凝膠色譜可以用于測定高聚物長支鏈的支化度。