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  • 發布時間:2022-04-26 19:00 原文鏈接: 關于刀豆氨酸的制備方法介紹

      隨著刀豆氨酸消旋性的發現,Damadara 等于1939 年成功地從脫油脂的豆科植物種子中提取出刀豆氨酸。直到1971 年Hunt 和Thompson通過離子交換色譜法提取出了純度高的、具有消旋性的 L-刀豆氨酸,由于這些提取方法有太多不足比如提取率低下或純度也不高。1977 年,Rosenthal 等利用植物提取法直接從刀豆中提取出了較高純度的 L-刀豆氨酸。后來,人們大都采用此方法提取刀豆氨酸,還有學者將此方法進行了改良;另外自刀豆氨酸發現以來就有不少研究者進行了化學合成研究,

      現將利用化學合成方法提取刀豆氨酸的研究敘述如下:

      (1)Rosenthal 等于1985年以 L-蛋氨酸為原料合成 L-副刀豆氨酸,后來又進一步合成刀豆氨酸,且于 1995年對其合成方法進行了改進完善。該方法以 L-蛋氨酸為原料,經過環化合成重要中間體 L-2-[(芐氧羰基)氨]-4-丁內酯,這一過程是以氯甲酸芐酯為保護氨基試劑,再經過開環、羥基保護、脫保護劑等過程合成 L-刀豆氨酸。這一方法優點是原料廉價且易得,其收率高為 67%,缺點是過程復雜,對儀器設備要求較高,反應條件難控制,對環境有污染 [2] 。

      (2)Frankal.M 等于1963 年運用 γ-丁內酯合成 DL-刀豆氨酸法:該方法只有一步反應生成中間體 DL-α-苯氨基-γ-丁內酯,這一方法優點是反應步驟比較簡單,缺點是反應收率低,只有 28.5%,而且最終產物只得到 DL-刀豆氨酸,還需進一步進行手性拆分,如果能找到合適的拆分劑也將是非常好的方法。

      (3)由L-高絲氨酸制備 L-刀豆氨酸法。這一方法主要是以 L-高絲氨酸為原料,氨基保護試劑為碳酸二叔丁酯,合成過程與方法1 相類似,合成 L-刀豆氨酸。該方法的優點是合成中間體的產率較高,氨基保護劑毒性小,反應收率為 51%。缺點是 L-高絲氨酸價格昂貴,作為原料成本高,進一步工業化不適宜。

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