麥角堿的活性成分主要是以麥角酸為基本結構的一系列生物堿衍生物。目前已經從麥角中提取了40多種生物堿。天然的生物堿結構都是相似的，都有四核環一麥角靈（ergoline），在N6位甲基化，C8位被不同的取代基取代，這也是生物堿的不同之處。堿的不同之處。大部分麥角生物堿在C8、C9（A8，9一ergolenes）或者在C9、C10（A9，10一ergolenes）有雙鍵，新麥角烯（ergolene）派生物在C5、C10或者在C5、C8有兩個不對稱中心。由于在C8位有不對稱原子，可發生異構化（由8R轉變成8S）形成不具生理活性的差向異構體。根據在C8位的取代基的結構不同可將麥角堿分為4類：主要由雀稗麥角菌和C．fusiformis產生的棒麥角生物堿；簡單麥角酸衍生物，由雀稗麥角菌產生；肽型生物堿，由黑麥麥角菌產生；酰胺類麥角生物堿（麥角它曼）。