在標準狀態下，在酸性介質中，以電池方式完成反應
現在要使反應逆轉，即擬以電解的方法完成下面的反應
理論上要加1.23V的直流電即可。1.23V成為理論分解電壓。實際情況如何？看如下的實驗數據—電解池的電流隨外電壓變化的情況。當外電壓小時，電解池的電流極小且變化很不顯著。當電壓超過1.70V后，電流明顯增大，兩極有大量氣泡，電解明顯發生，則1.70V被稱為分解電壓。
分解電壓與理論分解電壓之間的差稱為超電壓。電解過程中超電壓的產生和兩極反應的超電壓有關，它直接受極板材料和析出物質的種類影響。
例如，電解CuSO4溶液，陰極產物是Cu。這與根據電極電勢判斷的結論是一致的。
以Zn為電極電解ZnSO4的水溶液時，根據電極電勢判斷的結論是在陰極產生H2，而實際上是Zn在極板上析出。原因何在？原因就是H2在Zn極板上析出時的超電壓很大(-0.77V)，Zn的標準電極電勢為-0.76V，比H2在鋅上的超電勢數值大，所以Zn會優先析出，在極板上沉積。
更活潑金屬的電解產物通常符合標準電極電勢的判斷。 以電解MgSO4為例，Mg(H2O)62+的標準電極電勢為-2.37V，值過于小，即使考慮超電壓進行修正后H+的電極電勢依然遠高于Mg的電極電勢，故電解MgSO4的水溶液時仍得到H2。
電解中存在諸如超電勢這樣的動力學問題，不能僅根據熱力學數據就下結論。
