化學需氧量的測定（重鉻酸鉀法）

　　一、原理

　　在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(主要是有機物)氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量來計算水樣化學需氧量。

　　二、儀器

　　1．500mL全玻璃回流裝置。

　　2．加熱裝置(電爐)。

　　3．25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

　　三、試劑

　　1．重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；稱取預先在120℃烘干2h的基準或優質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

　　2．試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲羅啉(C12H8N2·H2O)0.695g硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀釋至100mL,貯于棕色瓶中。

　　3．硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

　　四、標定方法：

　　準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，搖勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

　　C=(0.2500×10.00)/V

　　式中：C——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L)；

　　V——硫酸亞鐵銨標準溶液的用量(mL)。

　　4．硫酸-硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1—2d，不時搖動使其溶解。

　　5．硫酸汞：結晶或粉末。

　　五、測定步驟

　　1．取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10mL 重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰計時)。

　　對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積的1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否呈綠色。如果溶液呈綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。

　　2．冷卻后，用90.00mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

　　3．溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

　　4．測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

　　六、計算

　　CODCr(O2，mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V

　　式中：C——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L)；

　　V0——滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用量(mL)；

　　V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液用量(mL)；

　　V——水樣的體積(mL)；

　　8——氧（1/2O）摩爾質量（g/mol）。