原子光譜的基礎研究歷史和發展歷程

1802年沃拉（w.h. WollastonFraunhofer）獨立地用間的細絲作為光柵及用帶狹縫的裝置，對太陽光譜進行研究，觀察到在太陽的連續光中有量的暗線、發現了原子吸收光譜，這些暗線后來稱為夫荷費線，直到1859年，德國的光譜物理學家基爾霍夫從實驗中觀察到鈉光譜的亮雙線正好位于太陽光譜中夫瑯荷費標為D線的暗線位置上。他斷言:“夫瑯荷費線的產生是由于太陽外層的原子溫度較低，而了溫度的太陽核心發射的連續輻射中某些特征波長所引起”從而明吸收與發之間流即爾定律），根據夫瑯荷費線可以測定太陽大氣層的化學成分。

1826年塔耳波特（Talbot）將鹽加到火焰中觀察焰色的變化，可用于某些物質的檢出。研究了Na、K、Li和Sr的乙醇火焰光譜和Ag、Cu和Au的火花光譜，初步確定元素的存在。

1835年惠特斯通（Whetstone）觀察了Hg、Zn、Cd、Bi、Sn和Pb的火花激發光譜，并用來確定元素的存在，稱可根據光譜線來辨別金屬元素。

1848年Foucault觀察到火焰中鈉發射的Na D線能被放在火焰后面的電弧中的鈉吸收，這是最早的原子吸收光譜實驗。

1859年木生（R.Busm）和基爾霍夫（GKirchoff）研制了第一臺實用的光譜儀，使用了能產生較高溫度和無色火焰的光源一本生燈，系統地研究了一些元素，確定了光譜與相所的原子性質之間的簡單關系，奠定了光譜定性分析的基礎，一般認為這是光譜分析的真正升始。

1859年發表的 Kirchoff定律明了光源中發射與吸收之間的關系:物體在同一溫度下單位時間內所發射的某波長的能量與所吸收的同一波長的能量相同。

1861年， Kirchoff Bunsen指出，光源中的輻射是鹽類中金屬元素的特性，他們先后發現了新元素銫和銣，該工作成為現代光分析的先導。

1862年，Stokes發現英能透過紫外光，從而把光諧實驗延伸到紫外區。 Mascara用照相法起了外光語測定了波長。之后， Rowland又將紫外光譜區實驗延伸至2150（I=0.1nm）.Schumann制造了真空分光系統和熒光增感的照相版，光譜實驗延伸至真空 紫外區1200

1868年，Andem Angtrom發表了太陽光中的1200條譜線，其中約800條譜線屬地球元素，他定的長達到6位有效數字，并以10^-8cm為單位，該單位被表述為，以紀念他的成就和沿用至今。

1873年洛克爾（ Lockyer）和羅伯茨（ Robents）發現了譜線強度、譜線寬度和譜線數目與分析物含量之存在一定的關系，開始建立起光譜的定量分析方法。

1882年哈特（ Hartley）提出最后線原理，建立了半定量方法即譜線星現法；在此基礎上格拉家持（ Gramont）做了大量深入的工作首先建立了發射光譜定量分析方法。

1883年 Hartley研究了金屬光語隨濃度的變化，提出了“最后線”概念。

1887年 Rowland發表了一個原子光譜譜線表。

1892年 Michelson用光的干涉技術測量三條Cd線的波長、有效數字達到8位。經校正，1907年鎘紅線波長值6438 4696被定為一級波長標準。該譜線校正至15℃、于空氣氣壓760 mmHg（ 1mmHg133.322Pa）時波長值為6438.4695。目前的波長標準是1960年國際上致同意的⁸⁶Kr的一條譜線，真空下測得的速長值為6057.8021。

在此后的年代里，光譜分析在發新元素填充門捷列夫周期表上做出極大的貢獻。1860年從堿金屬中發現新元素Rb和Cs，1861年Crookes從硒渣中發現了T1(發出嫩綠色輻射線）。1863年Rich和 Richter在Zns中發了In。1875年日Boisbaudran從閃鋅礦中發現了Ga。光譜法還發現了一系列稀有氣體如He（1895）和稀有元素，如Tm、Ho（瑞典 Cleve，1879年），Sm（ Boisbaudran，1879年），Pr和Nd（奧地利von Welbsbach，1885年）、Lu（ Urbain和von Welsbach，1907年），以及Ne、 Ar、Kr、 Ge、Sc和Yb等。原子光譜法作為發現新元素的手段，做出過重大的貢獻，并在其發展史上留下一個輝煌的階段，作為定性分析最強有力的常規方法仍沿用至今。

1925年格拉奇（Gerlach）首先提出了譜線的相對強度的概念，即定量分析的內標原理，用內標法來進行分析，提高了光譜分析的精密度和準確度，為原子光譜定量分析奠定了基礎。

1930年羅馬金（LomakinScheibe）用實驗方法建立了光譜線的譜線強度與分析物含量之間的定量關系，分別提出經驗式。這一經驗關系式I＝ac^b，稱為賽伯-羅馬金公式，至今仍是光譜定量分析的一個基本公式。

1939年，美國麻省理工學院t Harrison編著了《MIT波長表》，至今它仍被奉為光譜分析的經典專業工具書之一。

20世紀30年代火花光源、火花引燃的電弧等可控制激發條件的光源的出現，為光譜在化學分析上的應用準備了充分的理論基礎和物質基礎。

第二次世界大戰期間，光譜分析獲得極大的發展。美國圍繞曼哈頓原子彈工程，以鈾礦分析為代表的探礦和礦物分析，以鈾同位素測定為代表的高分辨率光譜分析，以燃料鈾分析為代表的痕量分析，都取得了重大進展。戰爭結束后，一批闡述光譜分析應用和光譜儀器的專著相繼問世，光譜分析成為分析化學的前沿。理論上的成熟和商品光譜儀在光學分析上的不斷完善和推廣，使之在國民經濟各領域發揮重要作用。到這個階段為止，其他光譜分支都尚未達到矚目的地位。這時所謂的光譜分析，實際上僅包括原子光譜分析中的原子發射光譜析。此后，光譜儀器的進步，推動了光譜分析技術的不斷發展。

1953年沃爾什（A. walsh）提出以空心陰極燈為光源的原子吸收光譜分析方法和儀器，1955年沃爾什和阿肯麥德（C.T.J.Alkemade）同時各自發表了原子吸收光譜分析方法，開創了火焰原子吸收光譜分析法。

1959年利沃夫（B.B.BOa）提出石墨爐原子化器，開創了無火焰原子吸光譜分析技術，1968年馬斯曼（H. Massmann）對小型石屬爐進行改進一一提出了與馬斯曼石墨爐商品化原子化器，由此發展起來的石墨爐原子化原子吸收光譜（GF-AAS）分析技術，使光譜分析法的絕對靈敏度達到10^-12g，大大促了原子光請分析的發展。使原子吸收光譜在20世紀70年代～20世紀80年代發展成為一項應用廣泛的原子光譜分析技術。

20世紀初在實驗和機理上原子熒光光譜（AFS）分析已被認識，但作為分析技木生世紀60年代才發展起來。1962年阿肯麥德在第10屆國際光譜分析會議上提出測量源子產率的方法，1964年溫弗德納（J.D. Winefordner）用原子黨光光譜法測定了鋅、銅、汞，并導出了原子熒光的強度表述式，此后AFS迅速成為原子光譜分析的又一重要分支。

1968年Spectrochimica Acta主編 Boumans將該期刊分為分子光譜和原子光請兩部分，標志著包括原子發射光譜、原子吸收光譜和原子熒光光譜的原子光譜分析成為一門獨立的學科。

20世紀60年代原子光譜分析出現了一系列的新激發光源，使原子光譜分析技術取大進展，首先是1961年里德（T.B.Red）利用自行設計的高頻放電矩管裝置獲得大氣下電感耦合等離子體焰炬（ inductively coupled plasma torch），并預言這種等離子體焰可為原子光譜的激發光源，1964年英國人S. Greenfield和1965年美國人V.A. Fassel分別報道這種新的電感耦合等離子體激發光源用于原子發射光譜分析。經過許多光譜分析家的力，電感耦合等離子體原子發射光譜（ inductively coupled lasma atomic emission spectromerICP-AES）開始作為原子光譜的分析儀器和方法得到重大發展。到20世紀80年代，一整要專著、工具書的出版，以及商品儀器所占領的市場，標志著ICP-AES在理論、應用與是等方面已趨成熟，現已成為應用最廣泛的分析技術之一。

1962年布萊克（F. Brech）在第10屆國際光譜學會議上首次提出了采用紅寶石微波激器誘導產生等離子體用于光譜化學分析，開發出激光誘導擊穿光譜（laser-induced breakdspectroscopy，LIBS）新技術。

1968年格里姆（W.R. Grimm）研發了輝光放電光源，發展了一類輝光放電原子發射譜儀器和分析技術，用于金屬合金、半導體和絕緣材料及金屬逐層分析。

1978年湯普遜（M. Thompson）等用氫化物發生（HG）-1CP-AES聯用技術測定As，Sb、Bi、Se、Te，靈敏度提高了一個數量級以上。同年溫莎（D.L. Windsor）等開發了氣相色語電感耦合等離子體原子發射光譜（GC-ICP-AES）聯用技術，能同時檢測氣相色譜流出液中C、H、S、P、I、B和Si7個非金屬元素的，弗雷利（D.M. Fraley）、加斯特（C.BLGa）等分別開發了高效液相色譜-電感耦合等離子體原子發射光譜聯用技術（HPLC- ICP-AES）色譜-原子光譜聯用，綜合了色譜的高分離效率與原子發射光譜檢測的專一性和高靈敏度的優點，用于元素形態分析，為原子發射光譜法開拓了新的應用領域。

隨著高新技術的引入，一些新的光源（如微波等離子體、輝光放電、激光誘導等）的究成功，以及廣泛應用微電子技術和數字化技術的結合，使原子光譜分析儀器向高精度和可靠性發展，向更寬應用范圍發展，使原子光譜定量分析在現代分析化學中占有極為重要地位。