原子發射光譜（ICP／AES）理論知識（12）——定量分析方法

原子發射光譜（ICP/AES）理論知識（12）——定量分析方法及標準樣要求

　　原子發射光譜定量分析方法：

　　1.乳劑特性曲線內標法基本關系式

　　譜片上譜線的黑度，與譜線的強度、元素的濃度、感光板的曝光時間、乳劑的性質及顯影條件等因素有關。當其他條件不變時，譜片上譜線的黑度S僅與感光板上的曝光量H有關。

　　黑度S與曝光量萬之間的關系是復雜的，一般不能用數學公式表示。若以黑度S為縱坐標，曝光量的對數lgH為橫坐標作圖，得到的曲線稱為乳劑特性曲線 。

　　對于正常曝光部分，S與lgH的關系簡單，滿足線性，同時曝光量等于照度乘以時間，而照度正比于光強，因此有

　　S＝γlgIt－i ， γ為反襯度即斜率

　　設S1、S2分別為分析線和內標線的黑度，由于在同一感光板上，曝光時間相等，兩譜線波長、強度、寬度相近，則γg、i相等因此有

　　ΔS＝ S1－S2 ＝γlg(I1/I2)＝γ lgR＝γb1lgc＋γlgA

　　2.工作曲線法

　　又稱為三標準試樣法，是一種最基本的光譜定量分析方法．

　　ΔS與成正比，實際工作中不需要求出γ、b1、 lgA的值，而是將三個或者三個以上的標準試樣和被分析試樣在同一實驗條件下攝取光譜于同一感光板上，由各個標樣分析線對的黑度差于標樣中待測組分的含量c的對數繪制工作曲線，然后由被測試樣中測得分析線對的黑度差，即可查得試樣中該成分的含量。

　　3.持久曲線法

　　利用換算因數法來實現持久曲線的方法．假設有一標準試樣在兩塊光譜感光板上所得分析線對的黑度差分別為

　　ΔS1 = γ1（b lg c + lg A）= γ1 lg R （1）

　　ΔS2 = γ2（b lg c + lg A）= γ2 lg R （2）

　　式中γ1、γ2分別為第一塊和第二塊感光板的反襯度，它和感光板的性質，顯影條件有關，R是分析線對的強度比．將式（2）除式（1）則 ΔS1/ΔS2= γ1/γ2=K

　　式中K稱為換算因數．對于任何感光板，只要知道K，就可以將它上面的分析線對的黑度差換算為第一塊感光板（又稱為基片）上的黑度差．因此，在第一塊感光板上制作的ΔS–1gc工作曲線便可用于其他感光板上．

　　光譜標樣制備要求

　　（1）選擇一套含量不同的分析試樣，用不同的化學方法獨立測定，以獲得可靠數據，作為原始標準．

　　（2）用不含被測成分的同類物質作為基準物，加入一定量的欲測元素，配制成一系列含量范圍的標準試樣．

　　（3）進行巖石、礦物分析時，如找不到不含欲測元素的空礦，可以用人工合成的方法制備基準物，然后加入待測元素，制成一套標準樣品．

　　 不論用哪種方法制備光譜標準樣品，都必須滿足以下條件：

　　（1）標準樣品化學成分應極為準確．

　　（2）標準樣品中各成分分布極為均勻．

　　（3）標準樣品的尺寸、形狀、熱處理過程、物理性能和制造方法應與待測樣品相同．

　　（4）標準樣品基體成分應與待測試樣相同或盡可能接近．

　　（5）標準樣品要有足夠的穩定性，特別是待測元素的含量，應在長時期內保持不變。