同離子效應有兩種,一種是降低弱電解質的電離度;另一種是降低原電解質的溶解度,這種效應對于微溶電解質特別顯著,在化學分析中應用很廣。
1、降低原理
在弱電解質溶液中加入含有與該弱電解質具有相同離子的強電解質,從而使弱電解質的解離平衡朝著生成弱電解質分子的方向移動,弱電解質的解離度降低的效應稱為同離子效應。
例如,在醋酸溶液中加入醋酸鈉,由于醋酸鈉是強電解質、在水中全部電離成鈉離子和醋酸離子,溶液中醋酸離子濃度增大,大量的醋酸離子同氫離子結合成醋酸分子,使醋酸的電離平衡向左移動。因此, 醋酸的電離度減小,溶液中氫離子濃度降低。在弱堿溶液中加入弱堿鹽,例如,在氨水中加入氯化銨,也存在同離子效應。
2、溶解度降低
在沉淀溶解平衡中,同離子效應是指向難溶沉淀物的溶液中加入含相同離子的強電解質,導致沉淀增多。
對此現象可以這樣來理解:難溶電解質的溶解和沉淀是一種動態平衡,所以溶液中有關離子濃度的乘積是一個常數--溶度積。例如[A][B]=Ksp=常數c,假定原來單純的AB的飽和溶液中,A=B;加了含有A或者B的可溶性鹽后,B大大增加,常數c不變,因為A=Ksp / B,所以A大大降低,它無處可去,只有沉淀。A降低就意味著AB的溶解度下降了。從溶解平衡角度來解釋,A +B= AB ↓ ,當B離子增加時,平衡被打破,反應向右進行。