一個質量為m,電荷價態為z的離子經加速電壓V加速后,獲得動能zeV
并以速度v運動。忽略加速前的熱運動,則
1/2 mv2=zeV
其中,e是一個電子的電荷。將該離子垂直射入扇形磁場中,在洛倫茲力作用下作圓周運動,如圖所示,所受到的向心力與離心力平衡。
離子在扇形磁場中的運動
所以,
B zeV= mv2 *1/r
其中,B為磁場強度,r為離子的運動軌道半徑。合并上述兩式可得
r=1/B(2mV/ze)1/2
這表明,不同質量的離子具有不同的軌道半徑,質量越大,其軌道半徑也越大。這意味著磁場具有質量色散能力,可單獨用作質量分析器。若改變加速電壓V(對應于離子動能的變化),離子的運動軌道半徑也發生變化。磁場的這一能量色散能力是單聚焦質譜儀不能獲得高分辨的原因。
當儀器將離子的運動軌道半徑r固定后,可得
m/z=k B2/V
式中,k為一常數。這表明,離子的質荷比(m/z)與磁場強度的平方成正比,而與加速電壓成反比。若將加速電壓固定,掃描磁場則可檢出樣品分子生成的各種m/z值的離子。此式還表明,增加磁場強度使儀器的質量范圍增大;降低加速電壓也能達到相同目的,但儀器靈敏度有所下降。