保健藥品重金屬污染問題日益受到人們的關注，國內部分地區監測顯示保健食品重金屬污染比較嚴重。而重金屬危害又屬砷和汞較嚴重，汞中毒損傷神經、腎臟、心臟、肝臟;慢性砷中毒潛伏期可達到幾年甚至幾十年，慢性砷中毒有消化系統的癥狀，神經系統癥狀和皮膚病變，另外砷還有致癌作用。砷和汞因其含量稀少，靈敏度低，一直是大家普遍關心且難度又大的兩種元素。本文參照《中國藥典(2010)》附錄Ⅸ B，以減肥營養補充品左旋肉堿的生產原料左旋肉堿酒石酸鹽為代表，采用氫化物發生原子吸收法，分析砷，汞含量，為藥物中重金屬砷、汞含量的測定提供參考。
實驗條件
儀器
日立ZA3000原子吸收光譜儀(帶氫化物發生器);砷元素空心陰極燈(北京有色金屬研究院國產燈);汞元素空心陰極燈(衡水市寧強光源有限公司國產燈);Barnstead超純水裝置(美國)。儀器工作條件見表1。
表1.儀器工作條件
|
儀器條件 |
測定參數 |
|
|
元素As |
原子化器：標準燃燒頭 |
測定模式：工作曲線 |
|
儀器：ZA3000 |
火焰：空氣-乙炔 |
信號模式：BKG校正 |
|
原子化方式： |
燃氣流速：1.2L/min |
曲線類型：線性 |
|
檢測波長：193.7nm |
助燃氣：160KPa 15L/min |
計算方式：積分 |
|
狹縫寬度：1.3nm |
燃燒頭高度：7.5mm |
延遲時間：0s |
|
燈電流：8mA
|
時間常數：1.0s |
計算時間：3.0s |
試劑
砷、汞標準溶液：1000μg/mL(國家標準物質中心);硝酸(GR)、硫酸(AR)、鹽酸(AR)、高氯酸(AR)、碘化鉀(AR)、高錳酸鉀(AR)、鹽酸羥胺(AR)、硼氫化鈉、氫氧化鈉(GR);實驗用水均為去離子水。
砷測試實驗(氫化物法)
標準溶液的配制
砷標準儲備液的制備：精密量取砷單元素標準溶液適量，用2%硝酸溶液稀釋，制成每1ml含砷(As)0.1μg的溶液。
標準曲線的制備：分別精密量取砷標準儲備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1ml分別含砷0ng、5ng、20ng、30ng、50ng的溶液。分別精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25%碘化鉀溶液(臨用前配制)1ml，搖勻，用鹽酸溶液(20→100)稀釋至刻度，搖勻，密塞，置80℃水浴中加熱3min，取出，放冷。吸入氫化物發生裝置，測定吸收值，以吸光度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。
標準曲線的繪制
采用氫化物發生裝置，以含1%硼氫化鈉和0.4%氫氧化鈉溶液(臨用前配制)作為還原劑，鹽酸溶液(1→100)為載液，氬氣為載體，檢測波長為193.7nm繪制標準曲線。
圖1.波長193.7nm的標準曲線。
供試品溶液的制備與測試
取供試品1.0g，精密稱定，置錐形瓶中，加硝酸-高氯酸(5：1)混合溶液6ml，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡過夜。置電爐上加熱消解，保持微沸，變棕黑色，分批次共加硝酸16ml，持續加熱直至溶液澄明，直至白煙散盡，消解液呈淡黃色，放冷，轉入25ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗滌容器，洗液合并于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。分別精密量取10ml，置25ml量瓶中，加25%碘化鉀溶液(臨用前配制)1ml，搖勻，用鹽酸溶液(20→100)稀釋至刻度，搖勻，密塞，置80℃水浴中加熱3min，取出，放冷。同法同時制備試劑空白溶液。
供試品測試：照標準曲線的制備方法測定吸光度，從標準曲線上讀出供試品溶液中砷的含量。
測試結果分析
表2.砷元素測試結果
|
#FormatImgID_1# |
稱樣量（g） |
定容體積（ml） |
稀釋倍數 |
測試值ug/l |
As含量mg/kg |
|
103 |
1.0060 |
25 |
2.5 |
0.994 |
0.062 |
|
104 |
1.0107 |
25 |
2.5 |
1.033 |
0.064 |
|
105 |
1.0066 |
25 |
2.5 |
-0.275 |
未檢出 |
汞標準溶液的配制
汞標準儲備液的制備
精密量取汞單元素標準溶液適量，用2%硝酸溶液稀釋，制成每1ml含汞(Hg)1μg的溶液，即得(0～5℃貯存)。
標準曲線的制備：分別精密量取汞標準儲備液0ml、0.1ml、0.3ml、0.5ml、0.7ml、0.9ml、1.0ml,置50ml量瓶中，加20%硫酸溶液10ml、5%高錳酸鉀溶液0.5ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，用水稀釋至刻度，搖勻。取適量，吸入氫化物發生裝置，測定吸收值，以峰面積(或吸光度)為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。儀器工作條件見表3。
表3.儀器工作條件
|
儀器條件 |
測定參數 |
|
|
元素Hg |
原子化器：汞池 |
測定模式：工作曲線 |
|
儀器：ZA3000 |
火焰：空氣 |
信號模式：BKG校正 |
|
原子化方式：冷吸收 |
燃氣流速：1.2L/min |
曲線類型：線性 |
|
檢測波長：253.7nm |
助燃氣：160KPa 15L/min |
計算方式：積分 |
|
狹縫寬度：1.3nm |
延遲時間：0s |
|
|
燈電流：6mA
|
時間常數：1.0s |
計算時間：3.0s |
標準曲線的繪制
采用氫化物發生裝置，以含0.5%硼氫化鈉和0.1%氫氧化鈉的溶液(臨用前配制)作為還原劑，鹽酸溶液(1→100)為載液，氬氣為載氣，檢測波長為253.6nm繪制標準曲線。
圖2.波長253.6nm的標準曲線。
供試品溶液的制備與測試
取供試品粗粉1.2g，精密稱定，置錐形瓶中，加硝酸-高氯酸(5：1)混合溶液6ml，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡過夜。置電爐上，于100℃左右加熱消解，產生棕色煙，分2批次共加硝酸10ml，持續加熱直至溶液澄明，白煙散盡，消解液呈淡黃色，加20%硫酸溶液5ml、5%高錳酸鉀溶液0.5ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉入25ml量瓶中，用水洗滌容器，洗液合并于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。同法同時制備試劑空白溶液。
供試品測試：照標準曲線的制備方法測定吸光度，從標準曲線上讀出供試品溶液中汞的含量。
測試結果
表4.汞元素測試結果
|
#FormatImgID_3# |
稱樣量（g） |
定容體積（ml） |
測試值ug/l |
Hg含量mg/kg |
|
103 |
1.2060 |
25 |
0.093 |
0.0019 |
|
104 |
1.2140 |
25 |
0.021 |
0.0004 |
|
105 |
1.2176 |
25 |
0.168 |
0.0034 |
小結
采用日立ZA3000原子吸收分光光度計搭載HFS-3氫化物發生器對左旋肉堿酒石酸鹽中的砷、汞進行測試，操作簡單快速，試液和試劑消耗少，重現性良好。ZA3000的火焰部分采用塞曼背景校正技術，即使是使用氫化物發生裝置，同樣可以進行精確的背景校正。
