操作步驟
（1）標定值的測定
①準確吸取12 ml重蒸餾水置于錐形瓶中，加1.00 ml 0.050 mol/L的重鉻酸鉀溶液，慢慢加入17.0 ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2～3粒玻璃珠，加熱回流。
②回流15 min后停止加熱，用隔熱板將錐形瓶與電爐隔開、稍冷，由冷凝管上端加入33 ml重蒸餾水。
③取下錐形瓶，置于冷水浴中冷卻，加7ml mol/L硫酸鐵溶液，搖勻，繼續冷卻至室溫。
④放入攪拌子，插入電極、攪拌。按下標定開關，進行庫侖滴定。儀器自動控制終點并顯示重鉻酸鉀相對的COD標定值。將此值存入儀器的存貯器中。
（2）水樣的測定
（i）COD值小于20 mg/L的水樣
①準確吸取10.00 ml水樣置錐形瓶中，加入1～2滴硫酸汞溶液及0.050 mol/L重鉻酸鉀溶液1.00 ml，加入17.00 ml硫酸-硫酸銀溶液混勻。加2～3粒玻璃珠，加熱回流，接下來的操作按照（1）“標定值的測定”中的②、③進行。
②放入攪拌子，插入電極并開動攪拌器，按下測定開關，進行庫侖滴定，儀器直接顯示水樣的COD值。如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至10 ml，測得該水樣的COD為：
式中：V——水樣的體積（ml）；COD——儀器COD讀數（mg/L）。
（ii）COD值大于20mg/L的水樣
①準確吸取10 ml重蒸餾水置錐形瓶中，加入1～2滴硫酸汞溶液，加0.050 mol/L重鉻酸鉀溶液3.00 ml，慢加入17.0 ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻放入2～3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按（1）“標定值的測定”中的②、③、④進行標定。
②準確吸取10.00 ml水樣（或酌量少取，加入純水至10 ml）置錐形瓶中，加入1～2滴硫酸汞溶液及0.050 mol/L重鉻酸鉀溶液3.00 ml，再加17.0 ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻，加入2～3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按COD小于20 mg/L的水樣測定步驟進行。