FCLHCSL0101 聚醚多元醇羥值的測定鄰苯二甲酸酐酯化法
F_CL_HC_SL0101
聚醚多元醇－羥值的測定－鄰苯二甲酸酐酯化法
1 范圍
本方法適用于由多元醇與環氧乙烷、環氧丙烷在催化劑作用下開環聚合制得的聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇中羥值的測定。
2 原理
2.1 定義：
羥值：與每克試樣中的羥基含量相當的氫氧化鉀毫克數。
堿值：與每克試樣中的堿性物質相當的氫氧化鉀毫克數。
2.2 原理：
在115℃回流條件下，羥基與溶解在吡啶中的鄰苯二甲酸酐進行酯化反應，過量的鄰苯二甲酸酐用氫氧化鈉標準溶液滴定。
3 試劑
3.1 吡啶。
3.2 鄰苯二甲酸酐吡啶溶液：稱取111g～116g鄰苯二甲酸酐于700mL吡啶中，搖至溶解，于棕色瓶中放置過夜后使用。如溶液出現顏色則應棄去。
3.3 酚酞指示液：1％吡啶溶液。
3.4 氫氧化鈉標準溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。
3.5 鹽酸標準溶液：c(HCL)=0.1mol/L。
4 儀器
4.1 酯化瓶：250mL，帶有磨口空氣冷凝管，冷凝管長度大于60cm。
4.2 恒溫油浴：115℃±2℃。
4.3 堿式滴定管：分度值為0.02mL，50mL。
4.4 移液管：25mL。
4.5 滴管稱量瓶。
4.6 錐形瓶：250mL。
4.7 分析天平：感量0.1mg。
5 試樣制備
如果試樣中水分含量超過0.2%，必須進行脫水處理。
6 操作步驟
6.1 根據估計的羥值稱取適量的樣品，準確至0.1mg，置于酯化瓶中（不能讓試樣與瓶頸接觸）。
6.2 用移液管吸取25mL鄰苯二甲酸酐吡啶溶液加到稱有樣品的酯化瓶中，擺動瓶子，使樣品溶解。
6.3 接空氣冷凝管并用吡啶封口，把瓶子放入115℃±2℃油浴中回流1h；回流過程中搖動酯化瓶1～2次，油浴的液面需浸過酯化瓶一半。
6.4 回流1h后，從油浴中取出酯化瓶，冷卻到室溫，用10mL吡啶逐滴均勻沖洗冷凝管，
然后取下冷凝管。
6.5 加入約0.5mL酚酞指示液，用氫氧化鈉標準溶液滴定至粉紅色，保持15s不褪色即為終點。
6.6 用同樣方法作空白試驗，消耗的氫氧化鈉標準溶液應在45 mL～50 mL，控制試樣和空白試驗消耗的氫氧化鈉標準溶液體積之差約為9 mL ~11mL。否則，適當調整樣質量，重新測定。
6.7 共進行兩次平行試驗。
6.8 當試樣含游離酸或游離堿時，應對試樣的酸值或堿值進行測定。酸值或堿值的測定方法附于本方法后。
7 結果計算
7.1 試樣的羥值按式（1）進行計算：
mcVVx1.56)(21×..= （1）
式中：x――試樣的羥值，mgKOH/g；
V1――試樣滴定時氫氧化鈉標準溶液的用量，mL；
V2――空白滴定時氫氧化鈉標準溶液的用量，mL；
c――氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/L；
m――試樣質量，g；
56.1――氫氧化鉀的摩爾質量，g/mol。
7.2 測定結果以平行測定兩個結果的算術平均值表示，準確至0.1mgKOH/g。
7.3 羥值校正：
樣品含游離酸或游離堿時，應對羥值進行校正。
8 精密度
8.1 本方法的重復性
羥值，mgKOH/g 允許誤差
＜120 1.0mgKOH/g
≥120 1.0%
8.2 本方法的再現性
羥值，mgKOH/g 允許誤差
＜121 1.5mgKOH/g
≥120 1.5%
由于空氣中水汽含量較大，故吸收水分，是的測定結果偏低