總磷的測定標準方法

總磷的測定標準方法

鉬酸銨分光光度法

GB 11893-89

1、主題內容與適用范圍：

本標準規定了用過硫酸鉀（或硝酸－高氯酸）為氧化劑，將未經過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。本標準適用于地面水、污水和工業廢水。取25mL試料，本標準的最低檢出濃度為0.01mg／L，測定上限為0.6mg ／L。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

2 原理：

在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸－高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。

3 試劑：

本標準所用試劑除另有說明外，均應使用符合國家標準或專業標準的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。

3.1 硫酸(H2SO4)，密度為1.84g／mL。

3.2 硝酸(HNO3)，密度為1.4g／mL。

3.3 高氯酸(HClO4)，優級純，密度為1.68g／mL。

3.4 硫酸(H2SO4)，1＋1。

3.5 硫酸，約c(1/2H2SO4)＝1mo1／L：將27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。

3.6 氫氧化鈉(NaOH)，1mo1／L溶液：將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至

1000mL。

3.7 氫氧化鈉(NaOH)，6mo1／L溶液；將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至100 0mL。

3.8 過硫酸鉀，50g／L溶液：將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解干水，并稀釋至1 00mL。

3.9 抗壞血酸，100g／L溶液：溶解10g抗壞血酸(C6H8O6)于水中，并稀釋至100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周。如不變色可長時間使用。

3.10 鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7· 1/2 H2O]于100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，放在約4攝氏度處可保存二個月。

3.11 濁度一色度補償液：混合兩個體積硫酸(3.4)和一個體積抗壞血酸溶液(3.9)。使用當天配制。

3.12 磷標準貯備溶液：稱取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解后轉移至1000mL容量瓶中，加入大約800m L水、加5mL硫酸(3.4)用水稀釋至標線并混勻。1.00mL此標準溶液含50.0μg 磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。

3.13 磷標準使用溶液：將10.0mL的磷標準溶液(3.12)轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線并混勻。1.00mL此標準溶液含2.0μg磷。使用當天配制。

3.14 酚酞，10g／L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。

       4 儀器實驗室常用儀器設備和下列儀器。

4.1 醫用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋(1.1～1.4kg／cm2)。

4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。

4.3 分光光度計。注：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

5 采樣和樣品

5.1 采取500mL水樣后加入1mL硫酸(3.1)調節樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。

5.2 試樣的制備：取25mL樣品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取時應仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。

6 分析步驟： 6.1 空白試樣按(6.2)的規定進行空白試驗，用水代替試樣，并加入與測定時相同體積的試劑。

6.2 測定：

6.2.1 消解：

6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向(5.2)試樣中加4mL過硫酸鉀(3.8)，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器(4.1)中加熱，待壓力達1.1kg／cm2，相應溫度為120℃時、保持30min后停止加熱。待壓力表讀數降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標線。注：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調至中性。

6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取25mL試樣(5.1)于錐形瓶中，加數粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加熱濃縮至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調節電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內壁保持回流狀態，直至剩下3～4mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示劑(3.14)。滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀釋至標線。注：①用硝酸-高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經加熱易發生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝－酸高氯酸進行消解。②絕不可把消解的試作蒸干。③如消解后有殘渣時，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。④水作中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。

6.2.2 發色：分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液(3.9)混勻，30s 后加2mL鉬酸鹽溶液(3.10)充分混勻。注：①如試樣中含有濁度或色度時，需配制一個空白試樣(消解后用水稀釋至標線)然后向試料中加入3mL濁度——色度補償液(3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。②砷大于2mg／L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg／L干擾測定，通氮氣去除。鉻大于50mg／L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。

6.2.3 分光光度測量：室溫下放置15min后，使用光程為10mm或30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線(6.2.4)上查得磷的含量。注：如顯色時室溫低于13℃，可在20～30℃水浴中顯色1 5min即可。

6.2.4 工作曲線的繪制

取7支具塞刻度管(4.2)分別加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標準溶液(3.14)。加水至50mL。然后按測定步驟(6.2)進行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，和對應的磷的含量繪制工作曲線。

7 結果的表示：

總磷含量以C(mg／L)表示，按下式計算：

C=m/V

式中：m——試樣測得含磷量，μg；

V——測定用試樣體積，mL。