原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/507618.shtm
近日,暨南大學教授寧國宏/李丹團隊開發出光敏性金屬?有機框架串聯催化末端烯烴和炔烴制備伯醇。相關研究以封面文章的形式發表于《德國應用化學國際版》,并被選為熱點文章。暨南大學碩士研究生林曉純為該論文第一作者,寧國宏和李丹為通訊作者。
近年來,精細化工和制藥行業對伯醇的需求不斷增長。然而,根據馬氏規則,末端烯烴或炔烴的催化水解會選擇性生成仲醇,末端烯烴的反馬氏水解一直被認為是一個挑戰。因此,開發高效且高選擇性的異相催化劑,實現末端烯烴和炔烴到伯醇的轉化,是一個重要的研究領域。
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當期封面。研究團隊 供圖
寧國宏/李丹團隊一直致力于動態共價鍵鏈接的金屬有機框架材料的研究,在之前工作的基礎上,研究人員選用環三核亞銅(I)單元和Bodipy通過亞胺鍵縮合反應制備了光敏性金屬有機框架材料JNM-20,以整合銅催化硼氫化反應和光催化氧化反應用于伯醇的合成。
研究團隊使用JNM-20通過一鍋串聯反應,催化末端烯烴生成伯醇。在最優的條件下,該催化體系具有良好的底物適用性。對許多官能團以及不同的取代位置的烯烴都有很好的耐受性。此外,對于難以高選擇性獲得反馬氏產物的脂肪族烯烴(3q-3v),JNM-20也表現出了優異的催化效果。
除末端烯烴外,在JNM-20的催化下,末端炔烴也可以中等產率和優異的區域選擇性生成相應的伯醇。其中包含了L-甲醇(4w),表明JNM-20可以應用于藥物衍生物合成。該工作為設計具有協同功能的,且具有高效和高選擇性的MOF催化材料提供了新的思路。
上述研究得到國家自然科學基金、國家自然科學基金重點項目、廣東省重大基礎與應用基礎計劃、廣東省自然科學杰出青年基金、廣東省國際合作項目、廣州市科技計劃項目和暨南大學等項目大力支持。
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