格利雅試劑一般不單獨使用,而是將其溶于有機溶劑中使用。因為 它對空氣敏感,處理時,反應器必須用干燥氮氣 置換。以RMgX表示,只是一種簡單的示意方 法,實際上格利雅試劑是由多種化合物形成的 一種平衡體系。這種平衡稱為許克倫平衡:2RMgX?R2Mg+MgX2
若溶劑的種類、格利雅試劑的濃度等發生變化時,化合物的組成情況也將改變,例如在堿性較弱的乙醚溶液中,如果格利雅試劑濃度高,由于 試劑本身的締合而產生的二聚物(R2Mg2X2)較多;而在配位性強的四氫呋喃溶劑中,單聚物較多,格利雅試劑中含有極性很強的C—Mg鍵, 所以很活潑,能被許多含活潑氫的物質,如水、 醇、酸和氨等分解而放出烴,這是因為Mg的存在,R帶有負電性,可以和正離子結合,也可以和因極化而帶正電的分子的某一部分結合,所以含有活潑氫的物質中的氫就與R結合。格利雅試劑還可以和C=O、C≡N、C=S、S=O、 N=O等不飽和鍵發生加成作用,也可以和鹵化物作用。例如:RMgX+H—Y→YMgX+RH
式中:Y=鹵化物、OH、OR、SR、COOR、NH2、NHR、NR2、NHCOR、C≡CR等 。