氣相色譜法檢測化妝品中氯丁醇（一）

目標

建立高效的氣相色譜檢測方法，靈敏、快速、準確測定化妝品中的氯丁醇

引言

三氯叔丁醇是無色晶體，作為一種高效的防腐劑，廣泛用于醫藥、食品、化妝品等領域，有殺滅細菌和真菌的活性，常以0.5%溶液用于注射劑、滴眼劑及化妝品中的防腐劑^[1]。而化妝品中可能存在微量的三氯叔丁醇，大多是由于防腐劑的添加引入的。由于三氯叔丁醇可抑制中樞系統抑制癥狀，表現為意識喪失，呼吸因難等癥狀，可能給廣大消費者健康安全造成潛在危害^[2]。

我國《化妝品衛生標準》、《化妝品衛生規范》及《歐盟化妝品法規》(Cosmetic Regulation EC 1223/2009)等均規定三氯叔丁醇為化妝品組分中限用物質，限量為0.5%[3,4]。

本方法根據中國出入境檢驗檢疫行業標準SN/T1780-2006所述方法(測定低限0.1ppm)，采用賽默飛模塊化氣相色譜1310檢測化妝品中的三氯叔丁醇，分別分析了常見化妝品種類中乳液、爽膚水、護手霜和唇膏中的三氯叔丁醇，利用ECD檢測器，所得結果準確，靈敏度高，重現性好，能夠滿足目前化妝品中三氯叔丁醇檢測的需要。

儀器

Trace1310 氣相色譜儀， 配ECD檢測器（Thermo Scientific）；AS1310 自動進樣器（Thermo Scientific）

耗材

色譜柱： TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）（Thermo Scientific, PN: 26090-1420）

試劑與標準品

三氯乙醇（內標）、 三氯叔丁醇標準品： 含量≥ 99%；無水乙醇： 色譜純 (Thermofisher)

標準溶液的制備

目標物儲備液： 準確稱取適量氯丁醇標準品（精確至0.1 mg）， 以無水乙醇溶解、 定容、 混勻， 配制成濃度為 100 μg/ml 的標準儲備液。 標準工作液根據需要用乙醇稀釋到使用濃度。

內標儲備液： 準確稱取適量三氯乙醇標準品（精確至0.1 mg）， 以無水乙醇溶解、 定容、 混勻， 配制成濃度為 25 μg/ml 的標準儲備液。

標準中間液： 精密移取標準儲備液及內標儲備液適量，用無水乙醇稀釋得到終濃度為 10 μg/ml 的標準中間液，其中內標液濃度為 3 μg/ml。

樣品前處理

稱取化妝品試樣約 0.5g( 精確到 1 mg)， 于 50 ml 具塞錐形瓶中， 加入內標物 3 ml（25 μg/ml）， 加入 15 ml 無水乙醇，提取超聲 20 min， 將提取液用漏斗過濾至 25 ml 容量瓶中，用無水乙醇定容至刻度， 混勻。 濾液供氣相色譜測定用。

實驗條件

色譜柱： TG-1701MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

柱溫： 80℃（0 min）， 5℃ /min 到 150℃（0min）， 35℃ /min到 210℃（3 min）；

進樣模式： 分流進樣， 分流比 50 : 1；

進樣口溫度： 280℃ ；

載氣： 氦氣（99.999%）， 恒流模式， 1 mL/min；

ECD 檢測器溫度： 300℃ ， 尾吹氣流速： 15mL/min， 默認脈沖設置；

方法學驗證及實驗結果

線性關系及測定低限：將標準中間液（10.40μg/ml）用3μg/ml的內標溶液逐級稀釋，配制成濃度分別26ng/ml、260ng/ml、520ng/ml、2600ng/ml和5200ng/ml的標準工作液供氣相色譜測定。以測定峰面積峰面積比為縱坐標，對應的標準溶液濃度為橫坐標，繪制標準曲線如圖1，具體結果見表1。方法檢出限以標準溶液逐級稀釋至信噪比=3檢測得到，本方法中三氯叔丁醇的測定低限為52.0μg/kg（0.052ppm），檢測限為10.4μg/kg（10.4ppb）。分別進空白乙醇溶劑，標準工作液（500ng/ml）及各樣品，所得的色譜圖見圖2.。由譜圖可見所采用的色譜方法無干擾。