方法一儀器分析法
1 主題內容和使用范圍
本方法規定了水中化學需氧量的測定。僅適用于浙江LNG接收站生活污水和海水冷排水中懸浮物的測定。
2 定義
化學需氧量又稱化學耗氧量(chemicalxoygendemand),簡稱COD。是利用化學氧化劑將水中可氧化物質氧化分解,然后根據殘留的氧化劑的量計算出氧的消耗量。它和生化需氧量(BOD)一樣,是表示水質污染度的重要指標。COD的單位為ppm或者mg/L,其值越小說明水質污染程度越輕。
目前我國測定COD的標準方法是重鉻酸鉀回流法。該方法準確可靠,但測定時間長。近幾年國內外學者開發了庫侖法、比色法、密閉加熱消解法、開管消解法等。我們采用HI839800消解反應器對樣品進行快速消解,然后用HI83224COD多參數測定儀對消解后的樣品進行比色分析,進而得出測定結果。此方法簡單、準確、快速、安全,適合于接收站生活污水和海水COD的測定。
3 試劑
COD試劑
4 儀器
4.1 常用實驗室儀器和以下儀器。
4.2 HI839800消解反應器。
4.3 HI83224COD多參數測定儀。
5 采樣及樣品儲存
5.1采樣
所用聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶要用洗滌劑洗凈。再依次用自來水和蒸餾水沖洗干凈。在采樣之前,再用即將采集的水樣清洗三次。然后采集具有代表性的水樣500-1000ml,蓋嚴瓶塞。
5.2樣品儲存
采集的水樣應盡快分析測定。如需放置,應貯存在4℃冷藏箱中,但最長不能超過七天。
6 步驟
6.1消解
6.2比色
6.3讀數并記錄
方法二高錳酸鉀法
1 方法概要
化學耗氧量是在一定條件下,采用一定的強氧化劑處理水樣時,所消耗的氧化劑量,它是表示水中還原性物質的指標。
還原性物質有各種有機物,亞硝酸鹽,亞鐵鹽,硫化物等。除了特殊水樣之外,主要是有機物,因此通常以化學耗氧量為衡量有機物相對含量進行比較的指標。
2 方法原理
在酸性條件下,水樣中加入一定量高錳酸鉀,在一定條件下使水樣中的還原性物質氧化,然后加入過量的草酸鈉還原未反應的高錳酸根。
2MnO4-+5C2O42+16H-→2Mn2++10CO2↑+8H2O
最后再以高錳酸鉀標準溶液滴定過量的草酸鈉,通過計算求得化學耗氧量。
3 試劑
0.01000mol/L高錳酸鉀標準溶液;
0.01000mol/L草酸鈉(或草酸、草酸銨)標準溶液;
1+3硫酸溶液。
4 試驗步驟
吸取100毫升水樣于250毫升錐形瓶中,加入5毫升1+3硫酸溶液,用高錳酸鉀標準溶液滴定至微紅色,此消耗體積不計。然后加入10毫升高錳酸鉀標準溶液,投入幾顆玻璃珠(防止瀑沸)在電爐上小心加熱準確煮沸10分鐘后,取下迅速加入10毫升草酸鈉標準溶液,紅色消失,趁熱用高錳酸鉀標準溶液滴定至微紅色,半分鐘微紅色不消失即為終點。另取100毫升蒸餾水,同上述操作做一空白。
結果計算
耗氧量(毫克/升)=
1212
()()
1000 C V V V V
V
??
''
+-+
???
C ——高錳酸鉀標準滴定溶液的量濃度,mol/L;
V1 ——第一次加入高錳酸鉀標準滴定溶液的體積,ml;
V2 ——滴定試樣所消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積;ml;
V1'——第一次空白加入高錳酸鉀標準滴定溶液的體積,ml;
V2'——滴定空白溶液所消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積;ml;
V0 ——取試樣體積,ml;
8 ——每摩爾氧(1/2O)的質量,g。
注:在測定中,煮沸時間和滴定溫度都應按規定控制,否則會影響結果。
注:當水中氯化物含量大時,會產生以下反應,影響結果。
2NaCl+H2SO4 = Na2SO4+2HCl
2KMnO4+16HCl = 2KCl+2MnCl+5Cl2↑+8H2O
故當氧離子含量超過100毫升/升時,應在堿性溶液中進行反應,而后在酸性溶液中進行滴定。
取100毫升水樣于250毫升錐形瓶中,加2毫升10%氫氧化鈉溶液和10毫升高錳酸鉀標準溶液,加熱煮沸10分鐘后,迅速加入1+3硫酸10毫升,10毫升草酸鈉溶液,趁熱用高錳酸鉀標準溶液滴定至微紅色。空白試驗與上述操作同。
注:當水樣中含有亞鐵鹽、亞硝酸鹽,以及硫化氫等無機物的還原性物質時,在測定過程中也要消耗高錳酸鉀溶液,故應作下列修正:
亞鐵(Fe2+)——每毫克/升應扣除耗氧量值0.57毫克高錳酸鉀/升。
亞硝酸鹽(NO2-)每毫克/升應扣除耗氧量值1.37毫克高錳酸鉀/升。
硫化氫(H2S)——每毫克/升應扣除耗氧量值0.85毫克高錳酸鉀/升。
耗氧量COD毫摩爾/升= 氧8毫克/升= 高錳酸鉀31.6毫克/升。