洋蔥茴香中12種農藥殘留量的檢測

本研究在三重四極質譜的選擇性反應監測技術（SRM）基礎上建立了洋蔥、茴香等復雜基質樣品中農藥殘留的檢測方法，通過SRM掃描排除基質的干擾，對螨劑和殺菌劑等12種農藥進行了準確的定性、定量分析。

目前，關于食品中農藥多殘留的分析方法已有較多報道，但這些方法所分析樣品多是干擾較少的水果蔬菜品種，通過一定凈化處理后，絕大部分干擾雜質得到了有效的去除，對檢測要求不高。然而對于基質更為復雜的洋蔥、茴香類樣品，其基體成分與某些農藥的結構和性質相似, 對檢測分析具有極大挑戰。本研究主要目的是在三重四極質譜的選擇性反應監測技術（SRM）基礎上建立起快速、穩定的監測方法，以檢測洋蔥、茴香中殺螨劑和殺菌劑等12種農藥。通過SRM掃描排除基質的干擾，對12種農藥準確地進行定性、定量分析。

實驗部分

主要儀器

TSQ Quantum GC氣相色譜-質譜儀，30m×0.25mm ×0.25μm， J&W DB-17ms毛細管色譜柱。

色譜、質譜條件

（1）氣相色譜條件

載氣：氦氣；流速：1.2  ml/min；進樣口溫度：230℃，進樣量：1μl；進樣方式：不分流進樣；初始溫度：60℃（1 min），15℃/min升溫至240℃，40 ℃/min升溫至 280 ℃（10 min）；傳輸線溫度：5℃。

（2）質譜條件

離子源溫度：200℃；燈絲電流：100μA ；Q2 碰撞氣：Ar（1.2 mTorr）；離子化模式：EI； SRM程序列于表1中。

樣品的提取凈化

稱取試樣25.0 g，加入50.0 ml乙腈，用勻漿機高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5~7 g氯化鈉的100 ml具塞量筒中，收集濾液40 ~50 ml，劇烈震蕩1 min，室溫下靜置，待乙腈相和水相分層后吸取乙腈10.00ml，在80℃水浴鍋上加熱揮發濃縮至1.0 ml。

表1.  檢測12種農藥SRM掃描方法

將Carb/PSA柱（500mg/500 mg，6ml）用5.0ml乙腈+甲苯（3+1）預淋條件化，倒入樣品濃縮液，用50ml燒杯接收洗脫液，用25ml乙腈+甲苯（3+1）分4~5次涮洗盛濃縮液的容器后淋洗Carb/PSA柱。將盛有洗脫液的燒杯放在55℃電熱板上，揮發濃縮至約0.5ml。加正已烷5.0ml，濃縮至約0.5ml，并重復一次，用正已烷準確定容至5.0 ml，待測。

結果與討論

蔥蒜類蔬菜富含二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚（大蒜素）和亞磺酸酯、砜類等有機硫化合物，由于這些含硫化合物與克螨特等農藥的結構和性質相似，因此在進行農藥多殘留分析時會產生強烈的干擾，依靠現有的樣品前處理技術，無法去除這些干擾。洋蔥、茴香的作用機理與大蒜類似，因此，這些樣品被業界公認為最難分析的樣品。如圖1a和b，對于目標化合物克螨特，保留時間為13.02 min，采用單四極的SIM掃描茴香、洋蔥等樣品時，在相近保留時間13.02 min處存在很強的色譜峰，且碎片離子及其豐度與標準譜圖非常吻合，但通過三重四極質譜的選擇反應監測（SRM）掃描后發現，此色譜峰為假陽性的基質干擾物（圖1c）。SRM技術是目標化合物定量分析中最佳掃描技術、可有效去除基質的干擾，排除假陽性。

圖1.  a為克螨特標準品色譜圖； b為茴香樣品SIM掃描色譜圖；c為茴香樣品SRM掃描色譜圖。

最低檢出限

圖2為洋蔥中添加濃度為0.05~0.20 mg/kg 的 12種農藥色譜圖。按照信號噪音比10：1為最低限推算該方法的最低檢測限在0.5~5μg/kg之間，結果列于表1中。

圖2.  洋蔥添加12種農藥的SRM色譜圖。