液質聯用儀離子源的種類

　　液相色譜質譜聯用儀，簡稱液質聯用儀(LC/MS或LC/MS/MS)，常用離子源從大的分類來說，主要有大氣壓離子源（以下簡稱API）、基質輔助激光解析電離源（以下簡稱MALDI）和快原子轟擊源（以下簡稱FAB）三種電離方式。目前實驗室最常用的大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學電離APCI、基質輔助激光解析電離源（MALDI）。

　　1.大氣壓離子源（API）

　　（包括大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學電離APCI、大氣壓光電離APPI）

　　ESI的優點：

　　可生成高度帶電的離子而不發生碎裂，這樣可將質荷比降低到各種不同類型的質量分析儀都能檢測的程度。通過檢測帶電狀態，可計算離子的真實分子量。同時，解析分子離子的同位素峰也可確定帶電數和分子量，因同位素峰間的質荷比差與帶電數相對應。最大優勢是可方便地與分離技術聯用。

　　ESI的缺點：

　　ESI的主要缺點是它只能接受非常小的液體流量（1-10μl/min），這一缺點已被1987年研制出來的離子噴霧接口（ISP）所克服（離子噴霧接口是一種借助氣動的電噴霧接口，它可適應較高的流速）。

　　APCI&APPI的優點：

　　適用于低極性化合物離子化；寬度動態范圍（4-5個數量級）；質量敏感，可耐受高緩沖液濃度

　　APCI&APPI的缺點：

　　化合物熱穩定性低（最高130-150℃），易揮發，需要摻雜劑

　　2.基質輔助激光解析電離源（MALDI）

　　在一個微小的區域內，在極短的時間間隔 (ns數量級 )中，激光對靶上待分析物質提供高強度脈沖式能量，使其在瞬間完成解吸和電離，且不產生熱分解。MALDI是一種直接氣化并離子化非揮發性樣品的質譜離子化方式，但是其離子化機理尚不清楚，存在兩種可能性：離子在固態時已形成，激光照射時只是簡單的釋出；或是由激光引發的離子 -分子反應產生的。

　　MALDI的優點：

　　可電離一些較難電離的樣品 (特別是生物大分子 ) ，得到完整的電離產物，且無明顯碎片；單電荷分子離子峰占多數，質譜圖較簡單，適合多組分樣品的分析；適用范圍廣，能耐受一定程度的鹽和緩沖液；對樣品處理的要求不嚴格，甚至可以直接分析未處理過的生物樣品，從而簡化繁瑣的制樣過程；靈敏度高。

　　MALDI的缺點：

　　然而在有機小分子、煙草煙氣化學成分定性定量分析方面則應用較少。

　　2.快原子轟擊源（FAB）

　　用加速的中性原子（快原子）撞擊以甘油（底物）調和后涂在金屬表面的有機化合物（“靶面”），導致這些有機化合物電離的方法稱之為快原子轟擊（FAB）。以電子轟擊氣壓約為100Pa的中性氣體（氬或氦），產生的惰性氣體離子經聚焦和加速后撞擊靶面導致分析物的離子化稱作離子轟擊作用。在此基礎上將氬離子還原為中性原子，再以加速的中性原子撞擊“靶面”即為快原子轟擊。分析物經中性原子的撞擊獲取足夠的動能以離子或中性分子的形式由靶面逸出，進入氣相。產生的離子一般是準分子離子。

　　FAB的優點：

　　對熱不穩定、難以汽化的化合物的分析有獨到的長處。尤其是它對肽類和蛋白質分析的有效性，在電噴霧接口出現前是其他接口無法相比的。FAB在肽類和蛋白質分析方面有大量的報道和成功的蛋白質分析實例，顯示出在此領域內很強的實用性。

　　FAB的缺點：

　　只能在低流量下工作（<5μl/min），嚴重限制了液相柱的分離效果。流動相中含有的1%-5%的甘油會使離子源很快變臟。液體通過石英毛細管時容易造成堵塞。此外，由于它的特殊的制樣方法，FAB的一個很大的問題是混合物樣品中共存物質的干擾，它們常常會抑制分析物的離子化，造成靈敏度下降甚至根本沒有信號產生。

　　隨著質譜技術不斷發展，質譜種類越來越多，高選擇性、高靈敏度、高通量質譜不斷出現，在離子源技術也出現了原位直接進樣即真正實現直接、快速、無損、無接觸分析。還有液體萃取表面分析技術作為新型的質譜進樣系統，高通量分析復雜的生物基質樣品，通過成像技術和數碼控制，精確定位樣品采樣點，用一滴溶劑對樣品或組織進行表面微萃取，萃取液經由基于芯片的納升電噴霧離子化，進行串聯質譜或高分辨質譜分析。以及成像技術的離子源。