影響熒光及強度的因素。
1
)躍遷類型:通常,具有π—π*
及
n
—π*躍遷結構的分子才會產生熒光。而且具π—π*躍遷的量子效率比
n
—π*躍遷的要大得多(前者
大、壽命短、
kisc
小)。
2
)共軛效應:共軛度越大,熒光越強。
3
)剛性結構:分子剛性(
rigidity
)越強,分子振動少,與其它分子碰撞失活的機率下降,熒光量子效率提高。
如熒光素(φ大)與酚酞(φ=0
);芴(φ=1
)與聯苯(φ=0.18
)。
4
)取代基:①給電子取代基增強熒光(
p-π共軛),如
-oh
、
-or
、
-nh2
、
-cn
、
nr2
等;②吸電子基降低熒光,如
-cooh
、
-c=o
、
-no2
、
-no
、
-x
等;③重原子降低熒光但增強磷光,如苯環被鹵素取代,從氟苯到碘苯,熒光逐漸減弱到消失,該現象也稱重原子效應。
5
)溶劑效應:①溶劑極性可增加或降低熒光強度(改變π—π*及
n
—π*躍遷的能量);②與溶劑作用從而改變熒光物質結構來增加或降低熒光強度。
6
)溫度:溫度增加,熒光強度下降(因為內、外轉換增加、粘度或“剛性”降低)。因此體系降低溫度可增加熒光分析靈敏度。
7
)ph
值:具酸或堿性基團的有機物質,在不同
ph
值時,其結構可能發生變化,因而熒光強度將發生改變;對無機熒光物質,因
ph
值會影響其穩定性,因而也可使其熒光強度發生改變。
8
)內濾光和自吸:體系內存在可以吸收熒光的物質,或熒光物質的熒光短波長與激發光長波長有重疊,均可使熒光強度下降,稱為內濾光;當熒光物質濃度較大時,可吸收自身的熒光發射,稱為熒光自吸。
9
)熒光猝滅:①碰撞猝滅;②靜態猝滅;③轉入三重態的猝滅;④電子轉移猝滅;⑤自猝滅。
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