南京中醫藥大學副校長、博士研究生導師段金廒在5月16日召開的中藥安全與質量控制國際研討會上談到硫黃熏蒸藥材問題時表示,硫黃熏蒸方法在國內外被長期應用于食品、農產品及藥材等產品門類的貯藏養護和加工過程,其主要目的是實現防腐、防霉、防蟲蛀,以及有利于干燥和增色等。在沒有找到更好的替代硫熏方法之前,應針對藥材硫熏的傳統性和現實性,通過規范硫熏過程,控制硫熏程度,制定限量標準,限制硫化物的殘留量,以保障臨床用藥安全有效。
“硫熏”應用廣泛
前一段時間,“甘肅藥農用硫黃熏蒸藥材”被媒體大肆炒作,對此,段金廒談了自己的看法。“中藥材引入硫黃熏蒸方法,得益于科學技術的進步,不是中藥行業的獨出心裁。”硫黃熏蒸方法在國內外被長期應用于食品、農產品及藥材等產品門類的貯藏養護和加工過程,其主要目的是實現防腐、防霉、防蟲蛀,以及有利于干燥和增色等。
早在十六世紀,荷蘭人就發現在葡萄酒的釀制、貯存過程中,使用硫熏或少量加入的方式可有效防止氧化變酸,保證酒質的穩定和口感新鮮。在水果、蔬菜等保鮮或去皮、切分等加工方式上,通過硫熏可防止其褐變。如龍眼、荔枝等水果保鮮;食用菌、竹筍、山藥等蔬菜的加工,都利用了其防腐、殺菌、保鮮的作用。另外,國內外還廣泛應用于干果、蔬菜的增色護色。通過硫熏后可使有色干果、蔬菜外觀顏色鮮亮。硫黃至今還在白砂糖制造過程中作為生產助劑,起到糖漿漂白的作用,在制糖工業中發揮著十分重要的作用。
“硫黃熏蒸中藥材是較晚出現的,最早的文字記載見于1900年溫縣縣志。應用于山藥的加工與貯藏養護技術,其目的為干燥、防霉變和防蟲蛀。目前藥材采用硫熏的主要目的是防止在流通貯藏階段發生的霉變、蟲蛀等。現在使用環節被前移,用于產地加工,主要是干燥和增色目的。”段金廒說。
“硫黃熏蒸機理很簡單,硫黃在燃燒過程中與氧結合產生二氧化硫,二氧化硫與藥材中水分子結合形成亞硫酸,有一定鎖水作用;燃燒生成SO2氣體可直接殺死成蟲、卵、蛹等,抑制霉菌、真菌滋生,抑制氧化酶等活性,起到防蟲、防霉、保色、增色等作用。”段金廒解釋說。
硫熏藥材不應“一刀切”
硫熏藥材在我國過去出版的《中藥材手冊》、《中國藥材商品學》、《中藥材產銷》等書籍中都有記載。《中國藥典》1995年版收載的硫黃熏蒸中藥材品種有山藥、牛膝、白附、附子、金銀花、葛根6個品種,2000年版收載了山藥、葛根、湖北貝母3 個品種;2005版開始刪去了所有藥材硫黃熏蒸的內容。
段金廒對記者說,“刪掉了不等于沒有。這種方法還存在,目前在產地加工中需用硫黃熏蒸的藥材有29種;在貯藏過程中需采用硫熏的藥材有65種。硫熏都是有目的的,對每類藥材硫熏的劑量和時間都有一定要求。”
他同時承認,“實際上,硫熏品種遠遠多于這些品種,目前應用環節有所前移,確實有些 ‘方法泛化’,以致出現了一些問題,有的利用硫化物可保持一定水分的特性以達到增重的目的。”對此,“我們不應緊張,媒體不應炒作。”
段金廒認為,“對硫熏藥材不應‘一刀切’,因為切不掉。中藥材大部分都種在經濟欠發達地區,這些年來靠種藥材,才改善了當地老百姓的生活。比如甘肅氣候濕冷,非常適合貯存藥材。要是拿不出更好的替代辦法,目前就不應不讓用。”
中藥材尚無二氧化硫限量標準,研究滯后
目前,我國對食品中二氧化硫已建立了檢測標準,允許包括硫黃在內的6種含硫漂白劑分別用于蜜餞、餅干、葡萄糖、食糖、冰糖、糖果、竹筍、蘑菇、干果、干菜、粉絲、葡萄酒、果酒、啤酒等制作中,并規定了允許最大殘留量(以SO2計)。但尚未建立中藥材及飲片中二氧化硫殘留量的限量標準。
國際上,韓國2009年重新制定了中藥材中二氧化硫的檢測標準,規定葛根等266種藥材的SO2不得超過30ppm。
段金廒認為,由于中藥材及飲片只有特殊人群特定時期限量服用,其SO2限量標準應與食品不同。
段金廒對硫熏藥材進行了一番梳理,主要包括一些粉性足的藥材、花類藥材、莖木皮類、果實種子類等藥材。這些藥材富含揮發性成分、內酯類、生物堿類、酚酸類、糖苷類以及多糖類、蛋白質等生物大分子成分。
段金廒說,“在硫黃熏蒸過程中,這些成分可能引發一系列復雜的化學變化,導致藥材中這類成分含量降低,從而影響其品質。但這些變化到底有在多大程度上影響了藥材的功效,目前很少有研究。同時,中藥材硫熏可能產生的安全隱患報道較少,報紙上所說的對人呼吸道、肝腎功能等可造成嚴重損害,都是二氧化硫對人體的危害。而實際上我們面臨的是,被硫熏以后的各種成分的復雜變化對藥材品質的影響帶來的安全性、有效性的隱患。”
比如,經硫黃熏蒸后可使菊花、金銀花等花類藥材保持良好的外觀形狀、色澤,有防蟲蛀、防霉變等作用。硫熏后的菊花色澤亮白,但沖泡后會變成綠色,口感嗆,殘留的大量二氧化硫很可能會刺激咽喉黏膜,長期服用會危害人體健康。
“所以,我們科研人員亟待對這些類別的藥材做深入研究,哪些藥材應該熏,哪些藥材不應該熏。” 段金廒說。
段金廒還告訴記者應該怎樣識別被硫熏過的菊花等藥材,“很好識別,一般經硫熏過的藥材,聞起來有酸味,口嘗味酸。但并不是所有變綠的菊花都含硫,二氧化硫易溶于水,沖泡時,第一杯水變綠說明有二氧化硫。”
制定標準 從嚴管理
段金廒認為,針對藥材硫熏的傳統性和現實性,應通過規范硫熏過程,控制硫熏程度,制定限量標準,限制硫化物的殘留量,以保障臨床用藥安全有效。他呼吁國家及地方政府應加大這方面投入,并建議從以下四方面開展工作。
一是按照藥材在飲片、制藥、功能食品、食品等不同的利用途徑,分門別類的制定出臺客觀適宜的我國藥材及飲片二氧化硫殘留量限量國家標準,區別對待。
二是基于不同的理化性質和硫熏目的,遴選確定采用硫熏的必要保留品種。應根據現代的科學認知,對于不同類型藥材硫黃熏蒸的利弊進行深入研究與分析,客觀評價傳統硫黃熏蒸方法的必要性,依據各藥材的理化性質,對富含硫熏敏感的化學成分相應藥材品種宜慎重對待,從嚴管理,直至禁止采用硫熏方法。
三是規范硫熏工藝與適宜技術條件,探索新型適宜的替代方法。對于采用硫黃熏蒸方法的藥材品種,制定硫熏過程的規范化工藝和技術條件,建立規范化標準操作規程;創制標準化的硫熏機械設備,以使熏蒸過程可控;對現代無損加工干燥技術(微波干燥技術、紅外干燥技術等)開展適宜性研究;開展新型熏蒸劑和替代養護技術探索研究,尋找能夠替代硫黃熏蒸方法的更為安全、有效、可行的適宜技術體系。
四是引入適宜的脫硫技術,保障藥材品質。由于大量單質硫的顆粒主要是保留在藥材表面,可在加工飲片過程中,實行有效的脫硫技術。可借鑒食品中成熟的脫硫技術,依據藥材的特殊性質與臨床應用的要求,對脫硫技術的適宜性進行評價;優化脫硫工藝,以控制藥材中二氧化硫的殘留量,保障藥材品質。
段金廒
南京中醫藥大學副校長、博士研究生導師。中國自然資源學會天然藥物資源學會主任委員,中國自然資源學會理事,中華中醫藥學會理事。《中國實驗方劑學》、《中藥材》、《現代中藥研究與實踐》雜志副主編,《世界科學技術——中醫藥現代化》等雜志編委。長期從事中藥及天然藥物化學、中藥資源與資源化學、方劑效應物質基礎等相關領域的研究和教學。
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硫黃的應用及中毒救治
別名
石流黃、石留黃、硫黃、昆侖黃、黃牙、黃硇砂等。
來源
石硫黃最早記載于《神農本草經》,列為中品,歷代本草均有收載,因其性質通流,色賦中黃,故名。為硫黃礦或含硫礦物的提煉加工品,主產于內蒙古赤峰、陜西南部、四川甘孜之觀音閣以及河南洛陽及江蘇、山西、湖南、廣東等地。
采收炮制 全年均可采挖。采后經加熱熔化,除去雜質,取出上層溶液,冷卻后即得。生硫黃只作外用。若內服,則須與豆腐同煮,至豆腐呈黑綠色時,取出漂凈,陰干。用時研末。
藥性
酸、溫、有毒。歸腎、大腸經。
功效 外用解毒殺蟲療瘡,內服補火助陽通便。
應用
1.疥瘡頑癬、濕疹瘙癢。硫黃外用能解毒殺蟲,燥濕止癢。2.癰疽惡瘡。硫黃酸溫有毒,外用能解毒殺蟲,收斂療瘡。3.腎虛寒喘,陽痿精冷。硫黃乃純陽之品,入于腎經,能大補命門真火而助元陽,常用于腎陽衰微,下元虛冷諸證。4.冷泄、便秘。硫黃純陽,其性溫熱,善能溫補命火而生土,暖臟腑化陰氣而祛寒,治元臟虛寒,火不暖土而致虛極冷泄腹痛,或五更泄瀉者,以硫黃補火益土,暖脾止瀉。
用法用量 外用:取適量研末撒敷或香油調涂。內服:研末,1~3g,入丸散劑。
禁忌 陰虛火旺,孕婦忌服。畏樸硝。
中毒機理及癥狀
硫黃在腸道中形成硫化氫。硫化氫是一種劇烈的神經毒物,其可抑制某些酶的活性,引起組織細胞內窒息。中樞神經系統對缺氧最為敏感,故最先受到影響。臨床上可出現消化道癥狀:惡心嘔吐,腹脹腹瀉,腹痛便血。神經系統癥狀:頭暈頭痛,全身無力,耳鳴耳聾,心悸氣短;體溫升高,瞳孔縮小,對光反應遲鈍,意識模糊,繼而出現昏迷。尚可合并肺炎、肺水腫之呼吸淺快、呼吸中樞抑制等癥狀。此外如果應用未純化和炮制的石硫黃,亦可引起砷中毒。
中毒的原因及預防
硫黃一般多外用,及入丸散劑,故中毒現象少有發生。其中毒的主要原因為誤服、久服過量的硫黃,或服用未經炮制含雜質之生硫黃。故預防硫黃中毒的措施在于掌握用量。現代一些臨床報道對硫黃用量的認識懸殊較大,因本藥為有毒之品,故內服宜掌握在5g之內,且選用制硫黃并注意炮制,以免引起砷中毒。
中毒救治
早期應催吐、洗胃,如剛服入可皮下注射阿樸嗎啡催吐,服用蛋白水、牛奶或活性炭等保護腸黏膜;口服鐵劑,提高血液的氧化能力;給氧、補液及維生素C;對昏迷患者給予0.25%~0.5%美蘭高滲葡萄糖液,肌注亞硝酸鈉,靜脈緩注25%~50%硫代硫酸鈉,呼吸抑制時可給予可拉明、洛貝林等。血壓下降給予去甲腎上腺素等升壓藥。如患者處于中樞抑制狀態,可給予甘油磷酸鈉。也可采用中醫療法,中毒初期可用瓜蒂散研末,每次0.5~1.5g冷開水調服以催吐,同時可用生綠豆粉15g,溫水沖服。或黑豆30g、甘草15g水煎服。
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