第二屆全國樣品制備學術報告會在貴陽舉辦（上）

　　分析測試百科網訊 2015年8月16日，中國儀器儀表學會分析儀器分會樣品制備專業委員主辦的第二屆全國樣品制備學術報告會在貴陽舉行。本次大會與中國儀器儀表學會分析儀器分會2015學術年會同期舉辦，參會200余人。張玉奎院士擔任會議名譽主席，關亞風研究員擔任會議主席。會議關注樣品制備技術的最新學術和科研成果、最新產品與應用成果；促進高校院所科研成果與儀器制造廠商的對接；建立生產企業和用戶之間的合作交流平臺；幫助研究生和新職工更好的獲得職業發展，得到更好的就業機會；以此來推動我國樣品制備技術的發展和在各行業中的應用。

大會現場

會議主席：大連化物所關亞風研究員宣布會議開幕

大連化物所張玉奎院士：蛋白質樣品預處理新技術

　　大連化物所的張玉奎院士首先做題為《蛋白質樣品預處理新技術》的報告。Trends Anal.Chem.2003年的一篇文章指出，從分析的時間消耗來看，樣品預處理占了61%的時間；從誤差來源來看，樣品預處理造成了30%的誤差，所以樣品預處理是分析的重要瓶頸。接下來，張院士分別介紹了：高豐度蛋白質去除、低豐度蛋白質富集、膜蛋白增溶、二維色譜分離新方法等研究內容。

　　在蛋白質組學定性方面，覆蓋率低仍然是一個重要的問題，包括沒有發現的8000個低拷貝蛋白，以及其功能研究、是否是疾病分子標志物、表達情況等。在人類修飾蛋白質組學中，也有40-99%尚未被發現的修飾。從動態范圍來看，蛋白質組學需要分析的樣品豐度跨越10個數量級，這些都是現在蛋白質組學分析的難題和挑戰。現有降低豐度范圍的技術也存在各種缺點，如離心超濾的選擇性差；蛋白質均衡技術會丟失部分蛋白質信息；抗體雖可實現已知高豐度蛋白的去除，但同時丟失大量中低豐度蛋白、穩定性差、壽命短；色譜分級技術導致中低豐度蛋白上樣量低和被丟失。

　　針對上述挑戰，研究組的研究策略是：針對現有去除高豐度蛋白的單一技術的不足，構建蛋白質樣品多級預處理系統，包括：采用穩定性好的人工抗體材料去除超高豐度蛋白質，提高后續處理的上樣量；采用多維陣列液相色譜批量去除高豐度蛋白質，提供處理通量；采用基于新型培基的蛋白質分級技術，避免高豐度蛋白質流分中低豐度蛋白質的損失。

　　在去除超高豐度蛋白質方面，課題組開發了蛋白質樣品三級預處理系統，用模塊1去除超高豐度蛋白質，模塊2去除高豐度蛋白質，模塊3回收中低豐度蛋白質。系統運行的結果表明，相比文獻報道結果系統大幅提升了樣品處理通量，把分析血漿樣品的動態范圍從4個數量級擴展到8個數量級。

　　在低豐度蛋白富集方面，提出了利用鋯/鈦離子與磷酸根高親和力的富集新策略，可鑒定的磷酸肽的數目比傳統方法提高3-5倍，并獲得國際多家知名實驗室好評。在糖蛋白組方面，使用納米金摻雜親水性聚合物整體材料，建立了糖基化蛋白質組選擇性富集技術，比文獻報道的低于55%的選擇性提升到近80%。

　　在膜蛋白增溶方面，使用離子液體，以及分組蛋白為高低pH值，再用C18、C8柱分別分析。課題組還首次提出新型的、酶輔助RP-RP多維色譜方法，并被國際多家生物實驗室使用。通過對肽段的酶切，改變其疏水性，改變其在色譜上的保留行為。樣品在酶解后經過第一次反相分離，然后再進行一次酶切和反相分離。該方法使兩維RP分離都在最佳pH下，顯著提高RP-RP的正交性，提高了肽段鑒定的覆蓋度。

　　最后，張院士引用十年的統計數據表明，相對美國、日本，我國學者在色譜及毛細管電泳方面的論文總量、被引用頻次已經成為第一，在h-index方面還低于美國、有待提高。

中山大學李攻科教授：復雜體系痕量分析在線樣品前處理技術研究進展

　　來自中山大學化學與化學工程學院的李攻科教授，做了題為《復雜體系痕量分析在線樣品前處理技術研究進展》的報告。在復雜體系的分析方面，當前分析化學的瓶頸是樣品前處理，因此要發展在線分析方法，來提高方法的3S+3A（靈敏度、選擇性、速度、準確度、自動化、可用性）。李教授接下來介紹了團隊的研究方向是，利用色譜、質譜、光譜分析多種手段，開發分離介質、在線聯用接口裝置和分析方法來進行復雜體系的分離分析，應用于食品安全、衛生防疫、公共安全、環境監測等領域。接下來，李教授分別從系統、部件、方法、應用幾個方面展開介紹。

　　在系統方面，團隊構建的第1套在線分析系統是：場輔助在線樣品前處理-液相色譜聯用系統，該系統集成微波輔助萃取/加速溶劑萃取在線固體樣品預處理、在線富集和在線分離檢測于一體，和LC-MS在線聯用，用于食品中農獸殘的研究。使用微波超聲輔助固液固分散在線萃取技術，可分析復雜樣品中非極性目標物，如分析煙草中13種有機氯農藥。使用微波輔助索氏固相在線萃取技術，可分析復雜樣品中極性目標物，如分析西洋參中有機磷和氨基甲酸酯農藥。第2套系統是：固相萃取在線樣品前處理-液相色譜聯用系統，使用硼酸親和整體柱-HPLC在線分析體液中單胺類神經遞質；使用功能化石墨烯-HPLC在線分析體液中單胺類神經遞質酸性代謝物及煎炸食品中雜環胺。第3套系統是SP(M)E-分步聚焦-UPLC技術，該系統設計接口，采用分布聚焦解決譜峰展寬和變形問題，集成化的接口包括：在線萃取、在線衍生化、多步聚焦進樣，成功分析了水樣中三嗪除草劑，以及蠶豆花粉、菜心花朵、玉米種子中的油菜素內酯。第4套系統是：毛細管柱在線SPME-HPLC系統，實現對牛奶、尿樣、化妝水中雌激素及尿樣中雄激素的在線萃取分析。第5套系統是：在線SPME-GC，使用MOF-199/碳納米管SPME在線萃取分析植物激素乙烯。第6套系統是：循環化學發光在線檢測聯用，能夠有效區分酮類、醇類、醛類、醚類、脂類、烷烴、鹵代烴等28種有機物。第7套系統是：食品中二硫代氨基甲酸酯類農藥殘留快速在線檢測系統，方法檢出限0.8 ug，成功用于綠豆、大麥分析。第8套系統是：碳納米微固相萃取在線分離蛋白質聯用。

　　團隊研發的部件包括：萃取整體柱、固相微萃取纖維/膜部件（微孔有機聚合物SPME涂層）、陣列纖維束填充毛細管微萃取柱、磁性材料萃取介質部件、配位聚合物富集介質部件、吸附萃取攪拌棒、分子印跡萃取介質膜部件。

　　團隊研發的方法為，以復雜體系的生物樣品、食品藥物、環境樣品、天然產物為分析對象，用于農/獸藥殘留，工業化學制品、非法添加劑、動植物激素、活性成分分離制備分析。在應用方面，團隊研發的上述系統、部件和方法，具有提高目標物的富集倍數、提高靈敏度、降低檢出限、提升回收率等優點。

北京大學劉虎威教授：高效微萃取技術與敞開式離子化質譜聯用實現快速分析

　　來自北京大學化學學院的劉虎威教授，做了題為《高效微萃取技術與敞開式離子化質譜聯用實現快速分析》的報告。劉教授首先介紹了AMS（敞開式離子化質譜）的研究和應用背景；接下來，介紹了自己實驗室將下列幾種技術與DART-MS結合所做的新工作，比如簡單的樣品萃取、SPE、管內固相微萃取（in-tube SPME）、Dip-it SPME。

　　2004年Cooks教授發明的DESI法與傳統ESI源的區別和創新是：1. 敞開環境，對于任何形態的樣品，無論是固態，氣態，或者液態均可進行分析；2. 幾乎不需要任何樣品處理過程，或者只需要很簡單的樣品處理，大大簡化了分析流程；3. 一般液體這一路為純溶劑，盡管在一些特殊情況下可以加入特定樣品，用以提高靈敏度或者檢測反應中間體。2005年，Cody在AC上提出另一種原理的常壓敞開式離子化質譜：實時直接分析質譜（DART-MS）。是通過在高壓放電的條件下，使中性或惰性氣體（如氮氣或氦氣）經放電產生激發態原子，對該激發態原子進行快速加熱和電場加速，使其解析并瞬間離子化待測樣品表面的化合物，進行后續質譜分析。

　　課題組主要思路是：將各種樣品制備技術和DART-MS想結合，減少分析時間、降低基質干擾、不使用色譜。比如：將LSE和DART-MS相結合分析保健品（膠囊或片劑）違規添加西藥的快速篩查（<5分鐘）。基于單液滴的液-液-液三相微萃取(SD-LLLME)與DART-MS結合快速分析果汁中的多類植物激素。將SPE和DART-MS結合分析食品中的蘇丹紅、快速檢測水中三嗪類農藥殘留。摻雜單壁碳納米管的聚合物整體柱用于IT-SPME與DART-MS結合快速檢測水中農藥殘留。等離子體輔助多波長激光解吸附離子化(PALDI)、常壓表面輔助激光解吸離子化(Ambient SALDI-MS)和DART-MS結合，更大幅提高了檢測的靈敏度。

　　劉教授總結說：高效微萃取技術與敞開式離子化質譜聯用在揮發性有機物的快速分析領域展示了巨大的潛力；對于基體相對簡單、目標物不太多的樣品，該方法可簡化分析步驟、提高分析通量、無需色譜分離，當然對于非常復雜的基體還需要色譜分離；在該方法中使用帶有選擇性富集或離子化增強功能的新材料，會開拓更有趣的領域。

島津：綠色、自動化樣品制備新技術——超臨界流體萃取-色譜質譜聯用儀

Nexera UC Unified Chromatography系統

　　島津公司的尹宏瑞工程師做了題為《綠色、自動化樣品制備新技術——超臨界流體萃取-色譜質譜聯用儀》的報告，介紹了Nexera UC Unified Chromatography系統的特點，該產品獲得2015年Pittcon金獎。它是一種LC, GC & SFC 等分析模式統一的新技術，還是一種樣品制備和分離統一的新技術。它可以同時分析不同極性的化合物，比如15分鐘內同時分析508種不同極性的農藥。該系統以超臨界流體CO2作為流動相，可最多同時放置48個樣品，通過自動萃取單元進行前處理、通過色譜進行分離以及通過質譜進行檢測，所有步驟均可實現自動化操作。

　　系統特點包括：（1）高靈敏度，首先得益于極低死體積的BPR（0.7 μL，保證系統壓力使CO2處于穩定的超臨界狀態），可用串聯方式將所有洗脫液導入MS分析而無需考慮峰展寬。SFC還能夠獲得比LC更高的靈敏度，因為在BPR與MS之間，由于CO2的揮發促使樣品在改性劑中被濃縮。（2）高速分析，由于超臨界流體的低粘度特性，可保證SFC在保證分離度的情況下提升3倍的分析速度。（3）綠色、低成本，與常規的正相HPLC相比，單次分析中SFC在實驗成本以及有機溶劑的消耗量上有著顯著的降低。（4）全自動化在線樣品前處理與分析，前處理操作簡便，省時又省力。傳統的樣品前處理方式(QuEChERS)需要15步驟，而Nexera UC樣品處理方式只需要4個步驟，作業時間大約縮短30分鐘。尹工還舉例了Nexera UC用于農殘檢測、干血斑樣品直接分析、聚合物添加劑等不易溶解/揮發物質檢測、藥品中有效成分檢測的結果。（5）Nexera UC還可模塊化搭積結構，可根據不同目的進行靈活搭配為在線 SFE-SFC-MS 系統，SFC-MS系統，SFC-UV系統和SFC-PDA Scouting系統。

　　綜上所述，Nexera UC 為用戶帶來的好處為：1. 全自動化在線樣品前處理與分析2. 杜絕不穩定化合物的降解3. 實現分析速度、靈敏度與分離度的高度統一。

安捷倫：EMR-Lipid，針對脂類的增強基質去除的分散SPE新產品

　　安捷倫色譜及消耗品應用工程師孫錦蘭介紹了題為EMR-Lipid：針對脂類的增強基質去除的分散SPE新產品，該產品為今年8月剛剛全球發布。從客戶的角度來說，在做樣品前處理時，需要簡單、快速、有效的方式來去除基質干擾物，保證分析結果，同時保證儀器有效平穩運行，其中一項挑戰的基質就是油脂（lipid）。油脂在GCMS、LCMS分析中對系統和色譜柱將造成污染，所以必須去除。不同樣品，脂肪含量有低、中、高的不同。一般水果蔬菜是低脂高水；乳制品、動物組織、血漿全血等是中等脂肪含量，還有高脂肪含量的純油、牛油果等。

　　傳統的除油脂方式有一定的局限性，比如冷凍樣品使油分層，SPE/GPC等方式在方法開發和通量方面都有很大挑戰。QuEChERS目前是最快最好的方式，但現有的PSA/C18選擇性也不高。

　　安捷倫在4、5年前率先把QuEChERS商品化，做成Kit試劑包，進一步縮短方法的時間。EMR的設計目標就是使用像QuEChERS一樣簡單快速容易，像SPE一樣處理得干凈。EMR很容易被嵌入QuEChERS流程中間，EMR流程的一部分是QuEChERS的提取，EMR會填充到15mL的離心管，其中有1g的吸附劑填料，有1g的EMR，EMR-Polish管的主要目的是反萃。EMR材料目前是ZL，EMR需要在水存在情況下做活化，EMR釋放出來有選擇性的疏水作用，最大限度地保證目標物不損失，對直鏈的烴類有非常好的選擇性。油脂的部分比如甘油三酸脂，游離脂肪酸、磷脂均含有直鏈烴類結構。如果結構含5-6個C的直鏈烴類結構，就會被EMR吸附，而含有alpha官能團的物質（如氟喹諾酮類）不會被EMR選擇。

　　EMR優點：非常方便地嵌入QuEChERS流程中，具有很好的選擇性；還可改善液液萃取（如蛋白沉淀）的效果。從數據的一致性來看，100針的進樣結果表明，EMR處理后的響應比傳統方法更穩定，定量也更準確。目前安捷倫的EMR應用文獻包括：分析牛油果中的農藥多殘留，分析牛肝臟中的獸藥多殘留，分析三文魚中的PAH等。

北京理化分析測試中心張經華研究員：天然產物國家標準樣品研復制中的制備技術

　　北京理化分析測試中心的張經華研究員做了題為《天然產物國家標準樣品研復制中的制備技術》的報告。張經華首先簡述了有關分離純化制備技術如：快速溶劑萃取、超聲波萃取、超臨界萃取、開放式柱層析色譜、半制備/制備型液相色譜、高速逆流色譜、重結晶技術等；實驗室的相關工作如：逆流色譜純化白藜蘆醇；中壓制備色譜分離制備花椒毒酚和蛇床子素，模擬移動床分離糖等。

　　中國的國家標準物質有三種：（1）國家實物標準樣品“GSB”：根據ISO/REMCO和GB/T15000的特定程序研制，確保每個特性值的可溯源性，是由全國標準樣品技術委員會組織申報，國家質監總局和國家標準化管理委會批準的有證實物標準。（2）國家標準物質“GBW”：國家標準物質技術委員會負責一級標準物質的審查，而二級標準物質由其下屬的各標準物質專業委員會負責審查。（3）國家藥品標準物質：供藥品質量標準中理化測試及生物方法試驗用，具有確定特性，用以校準設備、評價測量方法或給供試藥品定性或賦值的物質。由中國食品藥品檢定研究院負責組織研究、制備、標定、審核和分發等工作。

　　關于全國標準樣品技術委員會：中國的標準樣品工作從20世紀50年代起步。1988年由原國家標準局標準化司組建了全國標準樣品技術委員會（簡稱：全國標樣委，SAC/TC118），主要由國家有關部門的領導和全國從事標準樣品科研、生產和應用工作的專家學者組成。目前，全國標樣委隸屬于國家標準化管理委員會，下設多個分專業委員會和工作組。天然產物標準樣品專業工作組是其中的分專業工作組之一。

　　張經華研究員是天然產物標準樣品專業工作組的一員。迄今為止，能夠檢索到的國內已研制的天然產物提取物純品有1000余種。該專業工作組申報220項，立項155項，通過國家審批的標準樣品124項。參與天然產物標準樣品申報的單位約60家。該專業工作組還出版了一系列的圖書和手冊。工作組中包含山東亞特、新疆天山、天津天士力等企業，定值實驗室包括30家，其中北京理化分析測試中心是核心實驗室，山東省分析測試中心是參比實驗室。大部分天然產物的國家標準樣品比國外對照品的純度更高，價格更低。張經華還介紹了國家標準樣品的項目管理程序，天然產物樣品制備中采取的技術路線和規范。

中科院大連化物所吳大朋研究員：單細胞分析樣品制備技術進展

　　中科院大連化物所的吳大朋研究員做題為《單細胞分析樣品制備技術進展》的報告。單細胞分析任務艱巨，要解決三大問題：（1）找到目的細胞，使用單細胞捕集技術。（2）分析出單細胞中有什么不一樣？比如核酸、蛋白質、代謝物、結構、位置等發生的變化。（3）解釋什么導致了不一樣。

　　目前研究熱門的是腫瘤單細胞（CTC），它容易從實體表面剝離，通過血管進入血液，有可能在血液中檢測到CTC。但血液中CTC含量非常低，常常是1/109~1010細胞中、1mL血液中才含有1個CTC。傳統的流式細胞儀速度和通量并不適合做CTC捕集（最快是10萬個細胞/秒，篩分十億到百億的細胞要花幾個小時到幾天），目前FDA批準的是CellSearch開發的抗體修飾的磁珠方法。方法局限性是：CTC必須要有特異性表面抗原（比如上皮類的表面細胞），磁珠對CTC有干擾和損傷。

　　目前報道有：2007年Nature上報道的微流控芯片方法（CTC-chip，也針對上皮細胞），在載玻片大小（970mm2）的芯片上刻蝕78,000個微柱，微柱上鍵合抗體，血液流過時就可以捕獲CTC，文章還指出要使得CTC和抗體有效碰撞結合并防止沖刷洗脫，適宜的條件是：流體流速460μm/s，剪切力是0.4dyn/cm2。優點是：捕獲效率非常高，它可以捕獲血液中70%的CTC，對所有上皮類的腫瘤（如肺癌、前列腺癌、腸癌、乳腺癌、胰腺癌）具有100%特異性，實踐證明非常準。但缺點還是依賴于表面抗原。

　　2014年Nature報道了非抗體依賴的微流控芯片方法（CTC-iChip），使用兩個串聯的芯片，分別用于尺寸分離和磁分選。首先在芯片上把較小的紅細胞（<7μm）篩掉，再標記正常的白細胞（>7μm），通過磁分選方法去掉正常的白細胞，最后剩下CTC細胞。分選速度是1千萬細胞/秒，可以捕獲血液中97%以上的CTC，對正常白細胞的漏去除率達萬分之一，無標記的CTC適合后續培養觀測。

　　捕獲CTC后的分析比如分析蛋白等，傳統方法用流式細胞儀，但分選還低（最快的速度是7萬細胞/秒），最近有10路激光器激發，收集18路熒光信號的儀器，但是流式的光譜干擾也嚴重。最近推出的是質譜流式細胞儀（CyTOF），它用重金屬標記（稀有金屬標記抗體）替代熒光標記物，用ICP-MS檢測替代熒光檢測。特點是：高靈敏度（350個抗體/細胞）；高內涵（最大135個通道）；高通量（采用8個同位素的組合標記可以同時對比分析20個樣品的混合液）；高質量（誤差<3%）。稀有金屬標記的其它應用還包括用多道離子束質譜成像技術，可以獲知蛋白的組織分布。

　　單細胞的核酸分析中，傳統分析流程為：隔離出單細胞，獲得pg級DNA，擴增百萬倍的樣品DNA，再進行二代測序/微陣列CGH/實時熒光定量PCR/基因克隆。其技術包括：分隔、裂解、萃取、多重擴增、測序等，方法成熟、試劑完備，但缺點是需要操控nL-pL的微量液體，多步操作非常繁瑣需要使用多種試劑，細胞多的高通量并行分析也很挑戰。在2000年的Science中介紹了微流控芯片，其基本結構包括：通道、閥、泵、混合器。2002年的Science后推出多路器技術，大大簡化控制，現在的芯片可以進行完全的單細胞控制包括：捕獲隔離、裂解、核酸萃取、擴增等。商用的系統如C1單細胞自動分析系統，可以同時分析96個細胞，只需1小時，每個細胞都經過染色成像確認，大大提高通量。

　　Nature Method總結了2007到2014年的主要代表技術，每年都和單細胞分析有關，而其中最重要的就是單細胞的制備和前處理。單細胞分析具有無限機遇，比如謝曉亮院士提出的多次退火循環擴增技術（MALBAC），可對單細胞基因組進行均勻擴增，從而進行后續的高質量分析，可用于試管嬰兒植入前的基因檢測。因此中國誕生了世界首例基因篩查嬰兒。

　　單細胞分析未來仍面臨很大挑戰，美國NIH最近推出單細胞動態追蹤技術挑戰計劃，希望對單細胞進行實時、無損的分析。

迪馬科技：樣品前處理技術應用于食品檢測的創新

　　迪馬科技的陳奕春做題為《樣品前處理技術應用于食品檢測的創新》的報告。她首先介紹了迪馬科技概況，接下來分別介紹幾種SPE方法的創新。（1）苯并芘檢測方法創新。相對于GB/T 22509-2008動植物油脂苯并（alpha）芘的測定 高效液相色譜法，迪馬的創新方法為，用商品化SPE柱ProElut BaP 22g/60mL代替手工氧化鋁層析柱的填裝，簡化前處理步驟，操作更簡便，活度級別高，回收率結果穩定，可應用于糧食、植物油、方便面、肉制品、土壤等。（2）黃曲霉毒素檢測方法創新。傳統方法包括：薄層層析法（TLC）、液相色譜（LC）法，ELISA法，免疫親和柱-熒光分光光度法和免疫親和柱-HPLC法（最常采用）。迪馬開發了SPE-HPLC法，使用ProElut AFT固相萃取法，相對來說檢測成本降低為免疫親和柱法的1/3，操作簡便快速，雜質被吸附，分析物通過凈化柱，回收率大于90%。（3）氯霉素類獸藥檢測方法創新。基于QuEChERS原理，對比GB/T 20756-2006，前處理過程簡單方便，并能同時檢測氯霉素和甲砜霉素，節省時間，降低基質效應，回收率達85%以上，檢出限均為0.1 μg/kg。（4）喹諾酮類獸藥檢測方法創新。基于QuEChERS原理，對比GB/T 21312-2007，前處理過程簡單方便，并能同時檢測7種物質，節省時間，降低基質效應，回收率達85%以上，檢出限均為1.0 μg/kg。

中國農業科學院農業質量標準與檢測技術研究所王靜研究員：碳納米材料在樣品前處理中的應用進展

　　中國農業科學院農業質量標準與檢測技術研究所的王靜研究員做題為《碳納米材料在樣品前處理中的應用進展》的報告。她首先回顧了碳納米材料，接著介紹碳納米材料在樣品前處理中的應用進展。

　　碳納米材料具有比表面積大、化學穩定好、生物毒性低、環境污染小等優點，可以作為吸附材料、敏化材料、導電材料等。1985年發明富勒烯C60的三位科學家獲得1996年諾貝爾化學獎；1991年出現碳納米管，2004年發明石墨烯的兩位科學家獲得2010年諾貝爾物理學獎。碳納米材料也能用于樣品前處理。富勒烯在固相萃取的中的應用開展最早，但具有一定的局限性，而碳納米管的應用研究已經廣泛開展，石墨烯的應用研究處于上升趨勢。

　　（1）富勒烯在前處理中可用于：金屬離子（Pb、Co、Cd）、金屬有機化合物、芳香化合物（苯系物、多氯聯苯、多環芳烴）。對富勒烯進行共價鍵或非共價鍵的修飾后，可進一步提高性能。對比其它固相萃取材料，利用C60富勒烯對苯系物進行前處理，具有較好富集凈化效果，并提高了檢測靈敏度。

　　（2）碳納米材料在樣品前處理中的應用包括：有機化合物（二噁英、雙酚A、壬基酚、辛基酚、磺胺、三嗪、黃酰脲、有機磷、DDT、四環素）；金屬離子（Cd、Mn、Ni、Cu、Pb、Zn、(Cr(VI))、As），也可以進行一些修飾。相比其它固相萃取材料， MWNTs同時對2-硝基苯酚、2,6-二氯苯胺、萘,進行吸附，具有較好富集凈化效果。相比未修飾的MWNTs ，離子液體修飾的氧化MWNTs通過靜電作用對Cr(Ⅵ/Ⅲ)吸附量高達85.83 mg/g，吸附富集能力提高6倍。相比其它前處理材料，殼聚糖包裹的MWNTs 用于分散微固相萃取檢測菊花茶/飲料中的酚類化合物，靈敏度明顯提高。

　　（3）石墨烯在前處理中的應用：石墨烯可制作固相萃取柱、固相微萃取、磁固相萃取、基質分散固相萃取。石墨烯(G)和氧化石墨烯(GO)特點：具有良好的熱穩定性和化學穩定性；比表面積大，表面具有大π共軛體系,具有優越的吸附性能；制備方法簡單，Hummers法；氧化石墨烯表面含有親水基團，可進行特異性修飾；可用于氯酚類，多環芳烴，重金屬，農藥類。還可引入二氧化硅或聚丙烯酰胺修飾，提高凈化富集能力。

　　磁性C3N4在前處理中的應用于重金屬離子、多環芳烴類、溴代阻燃劑、酚酸類等。王靜課題組合成了這類材料，針對酚酸類物質和Cd2+，具有較好的吸附性能，并且成本低廉。

　　王靜研究員比較了富勒烯、碳納米管、石墨烯在前處理中的應用，指出石墨烯將最有應用前景；并總結了碳納米材料在前處理中應用的優缺點。

未完待續......