雖然傳統洗脫色譜和置換色譜的分離作用都是由于樣品對固定相的作用力不同來實現的, 但兩者的分離機理不同。洗脫色譜中, 樣品各組分的分離是由于它們對固定相作用的平衡常數不同, 導致各組分隨流動相的流動有不同的移動速度。改變流動相的組成、離子強度或pH 值可以改變樣品的吸附特性, 從而達到組分分離的目的。當樣品各組分的吸附特性不同時, 洗脫色譜是簡單而有效的。但當被分離的物質極相似時, 使用洗脫方式就很難使它們分離完全。
同傳統的洗脫色譜方式相比, 置換展開則有如下優點:
(1) 允許上樣量比洗脫色譜高得多, 盡管如此, 在置換分離過程中, 被分離組分仍能以相當高的純度獲得高產率;
(2) 各組分在分離過程中能形成較清晰的界限, 消除了洗脫分析中的拖尾現象, 提高了樣品組分的回收率;
(3) 產物濃度的可控性;
(4) 需要較少的溶劑;
(5) 與親和色譜不同, 可同時分離純化幾種物質。
同制備色譜中其它兩種常用的展開方式, 超載洗脫(overloading elution) 和前沿分析(frontal analysis) 相比, 該技術的特殊優點是: 一旦找到合適的分離條件, 樣品中各組分的濃度在分離過程中會逐漸提高到操作線對應的濃度, 而且單位柱長的固定相利用率最高。