蔬菜和水果中有機磷類農藥多殘留的測定
方法一
NY/T 761-2008
1范圍
本部分規定了蔬菜和水果中敵敵畏、甲拌磷、樂果、對氧磷、對硫磷、甲基對硫磷、殺螟硫磷、異柳磷、乙硫磷、喹硫磷、伏殺硫磷、敵百蟲、氧樂果、磷胺、甲基嘧啶磷、馬拉硫磷、辛硫磷、亞胺硫磷、甲胺磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫磷、殺撲磷、乙酰甲胺磷、胺丙畏、久效磷、百治磷、苯硫磷、地蟲硫磷、速滅磷、皮蠅磷、治螟磷、三唑磷、硫環磷、甲基硫環磷、益棉磷、保棉磷、蠅毒磷、地毒磷、滅菌磷、乙拌磷、除線磷、嘧啶磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、丙溴磷、二溴磷、吡菌磷、特丁硫磷、水胺硫磷、滅線磷、伐滅磷、殺蟲畏54種有機磷類農藥多殘留氣相色譜的檢測方法。
本部分適用于蔬菜和水果中上述54種農藥殘留量的檢測。
本方法檢出限為：0.01 mg/kg～o.3 mg/kg(參見附錄A)。
2規范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否酉使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用本標準。
GB/T 6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法(GB/T 6379. 2-2004，IS0 5725 - 2:1994，IDT)
GB/T 6682分析實驗室用水規格和試驗方法(GB/T 6682-1992，neq IS0 3696：1987)
GB/T 8855新鮮水果和蔬菜的取樣方法(GB/T 8855-1988，eqv IS0 874:1980)
3原理
試樣中有機磷類農藥經乙腈提取，提取溶液經過濾、濃縮后，用丙酮定容，用雙自動進樣器同時注入氣相色譜儀的兩個進樣口，農藥組分經不同極性的兩根毛細管柱分離，火焰光度檢測器（FPD磷濾光片）檢測。用雙柱的保留時間定性，外標法定量。
4試劑與材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T 6682中規定的至少二級的水。
4.1乙腈。
4.2丙酮，重蒸。
4.3氯化鈉，140℃烘烤4h。
4.4濾膜，0.2卜m，有機溶劑膜。
4.5鋁箔。
4.6 農藥標準見表1
4.7農藥標準溶液配制
4.7.1 單一農藥標準溶液
準確稱取一定量(精確至0.1 mg)某農藥標準品，用丙酮做溶劑，逐一配制成1000 mg/L的單一農藥標準儲備液，貯存在-18℃以下冰箱中。使用時根據各農藥在對應檢測器上的響應值，準確吸取適量的標準儲備液，用丙酮稀釋配制成所需的標準工作液。
4.7.2農藥混合標準溶液
將54種農藥分為4組，按照表1中組別，根據各農藥在儀器上的響應值，逐一準確吸取一定體積的同組別的單個農藥儲備液分別注入同一容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，采用同樣方法配制成4組農藥混合標準儲備溶液。使用前用丙酮稀釋成所需質量濃度的標準工作液。
5儀器設備
5.1氣相色譜儀，帶有雙火焰光度檢測器(FPD磷濾光斤)，雙自動進樣器，雙分流／不分流進樣口。
5.2分析實驗室常用儀器設備。
5.3食品加工器。
5.4旋渦混合器。
5.5勻漿機。
5.6氮吹儀。
6分析步驟 ：
6.1試樣制備
按GB/T 8855抽取蔬菜、水果樣品，取可食部分，經縮分后，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣。放入分裝容器中，于-20℃～-16℃條件下保存，備用。
6.2提取
準確稱取25.O g試樣放入勻漿機中，加入50.O mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5 9～7 9氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40 mL～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。
6.3凈化
從具塞量筒中吸取10. 00 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發近干，加入2.0 mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。
將上述備用液完全轉移至15 mL刻度離心管中，再用約3 mL丙酮分三次沖洗燒杯，并轉移至離心管，最后定容至5.0 mL，在旋渦混合器上混勻，分別移入兩個2 mL自動進樣器樣品瓶中，供色譜測定。如定容后的樣品溶液過于混濁，應用0.2pm濾膜過濾后再迸行測定。
6.4測定
NY/T 761-2008
6.4 1色譜參考條件
6. 4.1，1色譜柱
預柱：l.Om，0.53 mm內徑，脫活石英毛細管柱。
兩根色譜柱，分別為：
A柱：50%聚苯基甲基硅氧烷（DB - 17或HP- 50+）1柱，30 mXO. 53 mmXl.O ym，或相當者；
B柱：100%聚甲基硅氧烷(DB -1或HP-1)1柱，30 mX0. 53 mmXl 50 Pm，或相當者。
6.4.1.2溫度
進樣口溫度：220℃。
檢測器溫度：250℃。
柱溫：150℃(保持2 min)8：佃’∑250℃(保持12 min)。
6.4.1.3氣體及流量
載氣：氮氣，純度≥99. 999%，流速為10 mL/min。
燃氣：氫氣，純度≥99. 999%，流速為75 mL/min。
助燃氣：空氣，流速為100 mL/ min。
6.4.1.4進樣方式
不分流進樣。樣品溶液一式兩份，由雙自動進樣器同時進樣。
6.4.2色譜分析
由自動進樣器分別吸取1．O肛L標準混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以雙柱保留時間定性，以A柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積比較定量。
7結果表述
7.1定性分析
雙柱測得樣品溶液中未知組分的保留時間(RT)分別與標準溶液在同一色譜柱上的保留時間(RT)楣比較，如果樣品溶液中某組分的兩組保留時間與標準溶液中某一農藥的兩組保留時間相差都在土0. 05 min內的可認定為該農藥。
7.2定量結果計算
試樣中被測農藥殘留量以質量分數∞計，單位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計算。
式中：
P-標準溶液中農藥的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；
A-樣品溶液中被測農藥的峰面積；
As-農藥標準溶液中被測農藥的峰面積；
V1-提取溶劑總體積，單位為毫升(mL)；
V2-吸取出用于檢測的提取溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V3-樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL)；
m-試樣的質量，單位為克(g)。
計算結果保留兩位有效數字，當結果大于1 mg/ kg時保留三位有效數字。
8精密度
本標準精密度數據是按照GB/T 6379.2規定確定，獲得重復性和再現性的值以95%的可信度來計算，本方法的精密度數據參見附錄A。
同方法一。
2規范性引用文件
同方法一。
3原理
B柱
圖4第Ⅳ組有機磷農藥標準溶液
方法二
49-水胺硫磷
50——喹硫磷，
51-殺蟲畏，
52-硫環磷；
53-苯硫磷；
54-保棉磷。
試樣中有機磷類農藥用乙腈提取，提取溶液經過濾、濃縮后，用丙酮定容，注入氣相色譜儀，農藥組分經毛細管柱分離，用火焰光度檢測器(FPD磷濾光片)檢測。保留時間定性、外標法定量。
4試劑與材料
同方法一。
5儀器設備
5.1 氣相色譜儀，帶有火焰光度檢測器(FPD)，毛細管進樣口。
5.2除氣相色譜儀外，其他儀器設備同方法一。
6分析步驟
6.1 試樣制備、提取、凈化
同方法一。
6.2測定
6.2.1色譜參考條件
6.2.1.1色譜柱
預柱：1.O m(0. 53 mm內徑、脫活石英毛細管柱)；
色譜柱：50%聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP - 50+)柱，30 mXO. 53 mrnXl.O pm。
6.2.1.2溫度
同方法一。
6.2.1.3氣體及流量
同方法一。
6.2.1.4進樣方式
不分流進樣。
6.2.2色譜分析
分別吸取1．O pL標準混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以保留時間定性，以樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積比較定量。
7結果表述
同方法一。
8精密度
同方法一。
9色譜圖
同方法一中A柱色譜圖。
