重氮化偶合反應是芳香第一胺基的特征反應，芳香第一胺基遇亞硝酸鈉-鹽酸試液發生重氮化反應生成重氮鹽，再加堿性β-萘酚，則發生偶合反應，產生橙紅色偶氮化合物沉淀。
重氮化反應要在強酸中進行，實際上是亞硝酸作用于銨離子。由于亞硝酸不穩定，通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸，使反應生成的亞硝酸立刻與芳伯胺反應，避免亞硝酸的分解。為了使反應能順利進行，必須首先把芳伯胺轉化為銨正離子。
芳胺的堿性較弱，因此重氮化要在較強的酸中進行。有些芳胺堿性非常弱，要用特殊的方法才能進行重氮化。
重氮化是放熱反應，重氮鹽對熱不穩定，因此要在冷卻的情況下進行，一般都用冰鹽浴冷卻，并調節亞硝酸鈉的加入速度，維持反應溫度在0℃附近。
由于重氮鹽不穩定，一般就用它們的溶液，隨做隨用。固體重氮鹽遇熱或震動、摩擦，都將發生爆炸，必需應用某些穩定性好的固體重氮鹽時，也需謹慎小心。