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  • 發布時間:2022-09-08 19:05 原文鏈接: 鋰電池LiNiO2正極材料的介紹

      理想LiNiO2晶體具有與LiCoO2類似的a-NaFeO2型層狀結構。LiNiO2的理論容量為275mAh/g,實際容量已達190-210 mAh/g。與LiCoO2相比,LiNiO2具有價格和儲量上的優勢。但LiNiO2在實際的生產和應用中還存在較多問題,為此,人們對LiNiO2的合成方法及摻雜改性方面進行了大量的研究。

      LiNiO2合成條件苛刻,在合成過程中傾向于生成偏離化學計量比的產物Li1-xNi1+xO2。出現此現象的原因是:(1) 在高溫合成條件下,鋰鹽容易揮發而導致缺鋰現象產生;(2) 從Ni2+氧化到Ni3+的電勢差大,難于完全氧化;(3) 高溫下LiNiO2易發生相變和分解反應。比如在空氣中超過720℃,LiNiO2就開始從六方相(R3m空間群)向立方相(Fm3m空間群)轉變。因此在LiNiO2的合成過程中,應盡量降低合成溫度、采用氧氣氛、或鋰過量的方法,減少鋰揮發,抑制缺鋰和“陽離子混排”現象的發生。另外,為克服高溫固相反應時間長,溫度高等缺點,大量研究對反應前驅體進行預混勻處理,使各元素離子均勻混合以降低燒成過程中的反應時間和溫度。

      LiNiO2存在的合成困難、結構相變和熱穩定性差等缺點,其根源都與LiNiO2的內在結構有關。對LiNiO2進行元素摻雜以改善其結構,是提高LiNiO2比容量、改善循環性能以及穩定性的有效手段。在LiNi1-yMyO2攙雜化合物的研究中,Co攙雜的LiNi1-yCoyO2表現出良好的綜合性能。由于鈷和鎳是位于同一周期的相鄰元素,具有相似的核外電子排布,且LiCoO2和LiNiO2同屬于a-NaFeO2型層狀結構,因此可以將鈷、鎳以任意比例混合并保持產物的a-NaFeO2型層狀結構。因而LiNi1-yCoyO2兼備了Co系和Ni系材料的優點:制備條件比較溫和、材料的成本較低、同時電化學性能及循環穩定性優良,已經引起了研究者的廣泛興趣。目前LiNi1-yCoyO2的可逆比容量可達180mAh/g,遠遠高于LiCoO2和LiMn2O4,同時可以利用LiNi1-yCoyO2較高的不可逆容量為負極SEI膜的形成提供鋰離子,從而減少正極的額外裝載量。若以LiNi1-yCoyO2化合物為正極材料,電池的比能量將大幅度提高,該類材料的開發和應用呈現出良好的發展勢頭。

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