食品原料生產中含鉛農藥的使用,食品原料加工中含鉛鍍錫管道、器具和容器、食品添加劑的使用,陶瓷食用軸料中使用含鉛顏料,都會直接或間接地造成食品污染,使食品中含有一定量的鉛。由于鉛是一種具有蓄積性的有害元素,經常攝入含鉛食品會引起慢性中毒。
一、原理
樣品消比后,在pH為8.5～9.0時,鉛離子與二硫腙生成紅色配合物,溶于三氯甲烷,加人檸檬酸銨、氯化鉀和鹽酸羥胺等,防止銅、鐵、鋅等離子干擾,與標準系列比較定量。
二、試劑
(1)氨水(1+1)。
(2)鹽酸(1+1):量取100mL鹽酸,加入100mL水中。
(3)1g/L酚紅指示液:稱取0.10g酚紅,用少量多次乙醇溶解后移入100mL容量瓶中定容。
(4)100g/L氯化鉀溶液:稱取10.0g氰化鉀,用水溶解后稀釋定容至100mL。
(5)三氯甲烷:不應含氯化物。
(6)硝酸(1+99):量取1mL硝酸,加水99mL。
(7)硝酸-硫酸混合液(4+1)。
(8)200g/L鹽酸羥胺溶液:稱取20g鹽酸羥胺,加水溶解至50mL,加2滴酚紅指示液,加氨水(1+1),調pH至8.5～9.0(由黃色變紅色,再多加2滴),用二硫腙-三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷層綠色不變為止,再用三氯甲烷洗兩次,棄去三氯甲烷層,水層加鹽酸(1+1)呈酸性,加水至100mL。
(9)200g/L檸檬酸銨溶液:稱取50g檸檬酸銨,溶于100mL水中,加2滴酚紅指示液,加氫水(1+1),調pH至8.5～9.0,用二硫腙-三氯甲烷溶液提取數次,每次10～20mL,至三氯甲烷層綠色不變為止,棄去三氯甲烷層,再用三氯甲烷洗兩次,每次5mL,棄去三氯甲烷層,加水稀釋至250mL。
(10)淀粉指示液:稱取0.5g可溶性淀粉,加5mL水搖勻后,慢慢倒入100mL沸水中,隨倒隨攪拌,煮沸,放冷備用。臨用時配制。
(11)二硫腙-三氯甲烷溶液0.5g/L:稱取精制過的二硫腙0.5g,溶于50mL三氯甲烷中,如不全溶,可用濾紙過濾于250mL分液漏斗中,用氨水(1+1)提取三次,每次100mL,將提取液用棉花過濾至500mL分液漏斗中,用鹽酸(1+1)調至酸性,將沉淀的二硫腙用三氯甲烷提取,最后用三氯甲烷定容至1L,保存于冰箱中。
(12)二硫腙使用液:吸取1.0mL二硫腙溶液,加三氯甲烷至10mL混勻。用1cm比色杯,以三氯甲烷調節零點,于波長510nm處測吸光度(A),用下式算出配制100mL二硫腙使用液(70%透光度)所需二硫腙溶液的體積(V):
(13)鉛標準溶液:精密稱取0.1598g的硝酸鉛,加10mL硝酸(1+99),全部溶解后,移入100mL容量瓶中,加水稀擇至刻度,此溶液每毫升相當于1.0mg鉛。
(14)鉛標準使用液:吸取1.0mL鉛標準溶液,置于100mL容量瓶中,加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當于10.0μg鉛。
三、儀器
分先光度計、高溫爐。
四、樣品預處理
1、在采樣和制備過程中,應注意不使樣品污染。
①糧食、豆類去雜物后,磨碎,過20目篩,儲于塑料瓶中,保存備用。
②蔬菜、水果、魚類,肉類及蛋類等水分含量高的鮮樣,用食品加工機或勻漿機打成勻漿,儲于塑料瓶中,保存備用。
2、樣品消化(灰化法)。
①糧食及其他含水分少的食品:稱取5.00g樣品,置于石英或瓷坩堝中;加熱至炭化,然后移入高溫爐中,500℃灰化3h,放冷,取出坩堝,加硝酸(1+1),潤濕灰分,用小火蒸干,在500℃約燒1h,放冷,取出坩堝。加1mL硝酸(1+1),加熱,使灰分溶解,移入50mL容量瓶中,用水洗滌坩堝,洗液并入容量瓶中,加水至刻度,混勻備用。
②含水分多的食品或液體樣品:稱取5.0g或吸取5.00mL樣品,置于蒸發皿中,先在水浴上蒸干,加熱至炭化,然后移入高溫爐中,500℃灰化3h,放冷,取出坩堝,加硝酸(1+1),潤濕灰分,用小火蒸干,在500℃灼燒1h,放冷,取出坩堝。加1mL硝酸(1+1),加熱,使灰分溶解,移入50mL容量瓶中,用水洗滌坩堝,洗液并入容量瓶中,加水至刻度,混勻備用。
五、測定
吸取10.0mL消化后的定容溶液和同量的試劑空白液,分別置于125mL分液漏斗中,各加水至20mL。
吸取0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL鉛標準使用液(相當0μg、1μg、2μg、4μg、5μg鉛),分別置于125mL分液漏斗中,各加硝酸(1+99)至20mL。
于樣品消化液、試劑空白液和鉛標準液中各加2mL檸檬酸銨溶液(20g/L)、1mL鹽酸羥胺溶液(200g/L)和2滴酚紅指示液,用氨水(1+1)調至紅色,再各加2mL氰化鉀溶液(100g/L),混勻。各加5.0mL二硫腙使用液、劇烈振搖1min,靜置分層后,三氯甲烷經脫脂棉濾入1cm比色杯中,以三氯甲烷調節零點,于波長510nm處測吸光度,各點減零管吸光度值后,繪制標準曲線或計算一元回歸方程,樣品與曲線比較。
六、結果計算
式中 X——樣品中鉛的含量,mg/kg或mg/L;
m1——測定用樣品消化液中鉛的質量,μg;
m2——試劑空白液中鉛的質量,μg;
m——樣品質量(體積),g或mL;
V1一一樣品消化液的總體積,mL;
V2——測定用樣品消化液的體積,mL。