高氯廢水化學需氧量的測定（三）

COD檢測操作細則

（重鉻酸鉀法）

方法于原理

在強酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中還原性物質，過量的K2CrO7以試亞鐵靈作指示劑，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根據(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量

儀器

回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置

加熱裝置：編阻電爐。

50ml酸式滴定管。

試劑

重鉻酸鉀標準溶液（1/6 K2CrO7=0.2500mol/l）:稱取預先在1200C烘干2h的基準或優級純K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，  稀釋至標線，搖勻。

試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液：稱取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便至標線，搖

勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）,用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

             C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

       式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的濃度（mol/l）；

            V—(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液的用量（ml）。

H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml濃H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不時搖動使其溶解。（或在500ml濃硫酸中加5g Ag2SO4）。

Hg2SO4：結晶活粉末。

步驟

取20.00ml混合均勻的水樣至于500ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。

冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

測定水樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按上述步驟作空白試驗。記錄滴定空白時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的用量。

計算

            CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)?C?8?1000/V

式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的濃度（mol/l）；

V0—滴定空白時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液用量(ml)；

V1—滴定水樣時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液用量(ml)；

V—水樣的體積(ml)；

8—氧（1/2O）摩爾質量（g/mol）。

城市污水BOD與COD關系的探討

摘　　要：從BOD與COD的構成及降解動力學出發，探討了BOD與COD的相關關系，得到了BOD5 與COD的相關模型。應用某城市污水的實測數據和數理統計方法對模型進行了檢驗，表明該模型具有適用性。提出并討論了當量耗氧系數和城市污水zui大BOD 5 /COD 之值。

 

1 前言

化學需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)是用來表明廢水特性，評價廢水處理構筑物效率的重要指標。COD是在酸性條件下用強氧化劑，將水中有機物氧化為簡單穩定的無機物所消耗的氧量，其測定歷時短，不受毒物限制，測定設備簡單易于普及。BOD表示水中有機物在有氧條件下，被微生物分解代謝所消耗掉的溶氧量，它間接地表示了水中可生化有機物的量。盡管BOD作為評價有機污染和生物處理構筑物性能的綜合指標已被廣泛采用，但是它測定所需歷時長(一般用5日計為BOD 5)，不能及時迅速地反映生物處理構筑物的運行情況，測定條件又要求嚴格，且易受到水中毒物、營養條件以及菌種的干擾，因此不易操作分析。近年來，諸多環境學工作者在快速測定BOD方面做了許多工作。如以30℃BOD代替BOD 5[1] ，用固定化微生物傳感器測定BOD [2] 等；另一方面試圖尋求廢水中BOD 5 與COD之間的相互關系 [3]～[5]]，以期能根據測得的COD值和其相關方程預報出BOD 5的值。本文擬從BOD與COD構成和降解動力學出發，對BOD與COD的關系進行分析，以求得城市污水BOD 5 與COD的關系模型。

2BOD、COD特點的分析

2.1COD組成分析

在大多數情況下，污水中許多能被重鉻酸鉀氧化的有機化合物，不一定能被生物化學作用氧化，某些無機離子如硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞鐵離子等可被重鉻酸鉀氧化，卻不能被BOD實驗測定出含量來。因化COD值主要包括兩部分；即不能被微生物降解的物質(COD NB )和能被微生物降解的有機物質(COD B )，表示成關系式為:

COD=COD B 十COD NB (1)

2.2 CON NB 與COD分析

以往對BOD 5 和COD相關性的研討中，大多是假設COD中的CODNB 為常數。這一假設顯然不符合實際，從普遍意義上講COD NB 不可能是常數，而是一個時間序列的隨機變量。對于同一種廢水、在同一斷面取樣，取樣的時刻、取樣時的外部條件、測定中的誤差以及測試反應進行的程度等會使COD值具有隨機性，從而使COD NB 也具有隨機特性，但并不意味著兩個值完全不具有確定性。如前述，COD NB 無非是由兩類物質造成，即不可被生物降解的有機物和不能被生物所利用的還原性無機鹽。就工業污水而言，如果生產工藝流程固定，生產的產品、原料和生產條件相同，那么污水中COD的相對組成應該是穩定的，即COD NB /COD的比值應保持不變。對于某一地區的生活污水而言，由于生活習慣、生活條件、食物結構變化不大或基本相同，那么排出的生活污水中的各種有機和無機物的相對組成應該是穩定的，即是COD NB /COD的比值也應保持為常數。按照這一原則，假定:

COD NB =KCOD (2)

2.3 BOD