氣體質譜聯用的基礎知識（二）

質量分析器

其作用是將電離室中生成的離子按質荷比（m/z）大小分開，進行質譜檢測。常見質量分析器有

四極質量分析器（quadrupole analyzer）

原理：由四根平行圓柱形電極組成，電極分為兩組，分別加上直流電壓和一定頻率的交流電壓。樣品離子沿電極間軸向進入電場后，在極性相反的電極間振蕩，只有質荷比在某個范圍的離子才能通過四極桿，到達檢測器，其余離子因振幅過大與電極碰撞，放電中和后被抽走。因此，改變電壓或頻率，可使不同質荷比的離子依次到達檢測器，被分離檢測。

扇形質量分析器

磁式扇形質量分析器（magnetic-sector mass analyzer）

被電場加速的離子進入磁場后，運動軌道彎曲了，離子軌道偏轉可用公式表示：

當H，V一定時，只有某一質荷比的離子能通過狹縫到達檢測器。

特點：分辨率低，對質量同、能量不同的離子分辨較困難。

雙聚焦質量分析器（double-focusing mass assay）

由一個靜電分析器和一個磁分析器組成，靜電分析器允許有某個能量的離子通過，并按不同能量聚焦，先后進入磁分析器，經過兩次聚焦，大大提高了分辨率。

離子阱檢測器（ion trap detector）

原理類似于四極分析器，但讓離子貯存于井中，改變電極電壓，使離子向上、下兩端運動，通過底端小孔進入檢測器。

檢測器

檢測器的作用是將離子束轉變成電信號，并將信號放大，常用檢測器是電子倍增器。當離子撞擊到檢測器時引起倍增器電極表面噴射出一些電子，被噴射出的電子由于電位差被加速射向第二個倍增器電極，噴射出更多的電子，由此連續作用，每個電子碰撞下一個電極時能噴射出2-3個電子，通常電子倍增器有14級倍增器電極，可大大提高檢測靈敏度。

GC-MS的常用測定方法l總離子流色譜法（total ionization chromatography，TIC）—— 類似于GC 圖譜，用于定量。l反復掃描法（repetitive scanning method，RSM）——按一定間隔時間反復掃描，自動測量、運算，制得各個組分的質譜圖，可進行定性。l質量色譜法（mass chromatography，MC）——記錄具有某質荷比的離子強度隨時間變化圖譜。在選定的質量范圍內，任何一個質量數都有與總離子流色譜圖相似的質量色譜圖。

選擇性離子監測（selected ion monitoring，SIM）—— 對選定的某個或數個特征質量峰進行單離子或多離子檢測，獲得這些離子流強度隨時間的變化曲線。其檢測靈敏度較總離子流檢測高2-3個數量級。

質譜圖——為帶正電荷的離子碎片質荷比與其相對強度之間關系的棒圖。質譜圖中最強峰稱為基峰，其強度規定為100%，其它峰以此峰為準，確定其相對強度。