LCMS中常用的離子源

ESI電噴霧電離

電離原理：

• 帶有被測物離子的流動相流經霧化器噴霧針，在霧化針尖端發生霧化，使液滴表面富集帶同種電荷的離子，內部相反電荷聚集，形成帶電的液滴噴霧。

• 由于高壓電極將霧化器的噴霧針環繞，與傳輸毛細管進樣口之間電壓不同，因此在兩者之間產生一個電場，液滴在電場作用下飛向傳輸毛細管。

• 加熱的氮氣干燥器（反吹氣）從與離子運行相反的方向吹出，帶走液滴中中性的溶劑分子，使得液滴表面開始收縮，液滴開始變小，當液滴內部的靜電排斥力超過液滴的表面張力時，發生庫倫爆炸，大的液滴變成小的液滴。

• 這個過程不斷重復，知道待測分析物離子最終變為氣態進入毛細管被檢測。

ESI是目前液質聯用中使用最多的電離方式，它屬于濃度敏感型離子化技術，靈敏度隨樣本濃度升高而提高。適合分析中等極性到極性的有機小分子，此外，由于其具有產生多電荷離子的特性，使得其也適合生物大分子的分析，比如蛋白質，多肽的分析。

APCI大氣壓化學電離

電離原理：

• 加熱的氣體將溶劑蒸發，電暈針放電將溶劑電離，帶電的溶劑分子與分析物發生分子離子反應，將電荷轉移給分析物，形成分析物離子被檢測。

APCI一般只產生單電荷離子，且電離過程需要在高溫環境下進行。適合分析中等極性到弱極性的，熱穩定的化合物。

• 在APCI分析中，樣品溶液借助于高溫（約500度）霧化器的作用進行氣化，此時溶劑和溶質均成為蒸汽。然后氣化的樣品分子經化學電離生成氣相離子。因此，APCI不適合分析熱不穩定的或難于氣化的極性化合物。

• 在ESI分析中，如樣品具有酸、堿性，則樣品分子在溶液中可去質子生成陰離子或接受質子成為陽離子，或者與Na+，COOH-等形成加合物離子。小分子極性較低的化合物，如醇和醚類，其質子親和力低，不宜在溶液中形成質子化的離子或去質子化生離子不適合ESI分析。

• ESI和APCI在一定范圍內是互補的，ESI 的軟電離程度較APCI 的還小，但其應用范圍較APCI 的大，只有少部分ESI 做不出的，可以用APCI 輔助解決問題，但是APCI還是不能解決所有ESI 解決不了的問題。

  
  

• 在實驗中要根據實際情況選擇合適的電離源。