黃酮類圓二色譜
黃酮類:多酚類是生物體內主要的二次代謝產物。根據他們的碳骨架能劃分為幾種主要種類。例如,黃酮類與酚酸類。黃酮類根據的氧化情況又可以分為許多種類。已知的黃酮類化合物中都具有的骨架形式,并常有羥基取代,甲氧基取代,苷化及其他修飾和組合。雖然黃酮類化合物的絕對構型在50年代起已經通過旋光性和ORD方法進行解析了,但是更方便,更簡易的CD譜方法卻在60年代中期更為流行。CD譜現已廣泛用于具有旋光性的黃酮類化合物的解析,如:二氫黃酮類,二氫黃酮醇類,黃烷-3-醇類,黃烷-4-醇類,黃烷-3,4-二醇類,黃烷類,異黃烷類,二氫異黃酮類,類魚藤同類,前花色素類和各種類型的雙黃酮類。......閱讀全文
黃酮類圓二色譜
黃酮類:多酚類是生物體內主要的二次代謝產物。根據他們的碳骨架能劃分為幾種主要種類。例如,黃酮類與酚酸類。黃酮類根據的氧化情況又可以分為許多種類。已知的黃酮類化合物中都具有的骨架形式,并常有羥基取代,甲氧基取代,苷化及其他修飾和組合。雖然黃酮類化合物的絕對構型在50年代起已經通過旋光性和ORD方法進行
二氫黃酮類圓二色譜
二氫黃酮類二氫黃酮類的兩個結構特征在判定它們絕對構型時非常重要。一個是之間的單鍵,一個是位的手性中心,大多數天然二氫黃酮類化合物中在位具有苯基,其為α取向時,其絕對構型被定為S。利用CD 或ORD連用NMR光譜數據判定二氫黃酮類化合物絕對構型始于Gaffield。 二氫黃酮類化合物的UV最大
新黃酮類圓二色譜
新黃酮類新黃酮類是含有15個炭骨架的天然化合物,具有C6C3C6-4-芳香基骨架(47)。具有手性的類似物可以分為:3,4-二氫-4-芳基-香豆素類(48),4-芳基苯并二氫吡喃類(49),4-芳基黃烷-3-醇類(50),無環新黃酮類(52,52,)(fig.42)。13.1 3,4-二氫-4-芳基
二氫異黃酮類圓二色譜
二氫異黃酮類CD數據對于二氫異黃酮類絕對構型的歸屬極為重要。用于芳基稠環的修改八區律規則預測B環處于平伏鍵的3R-二氫異黃酮類其羰基的n—π*躍遷將表現出正性CE,( fig.31)B環的平伏取代可以通過H2β和H3在NMR光譜中的偶合常數為11HZ判定出H2β和H3處于反式雙直立鍵。雖然其
黃烷類圓二色譜
黃烷類Antus et al 證實了黃烷類具有半椅式構象且C2-苯基處于平伏鍵,并遵循熟知的二氫苯并吡喃發色團O-雜環P-/M-螺旋型規則,在Lb吸收帶處產生正性或負性CE。即Lb吸收帶處的負性CE表明C2位絕對構型為S,Lb吸收帶處的正性CE表明C2位絕對構型為R(fig.24.table10
魚藤酮類圓二色譜
魚藤酮類通過H1質子在CDCl,acetone-d6,acetonitrile-d3,benzene-d6中化學位移δ6.6-6.8,在DMSO- d6化學位移δ6.4,在pyridine-d5中化學位移δ7.3可知天然魚藤酮類熱力學穩定式為B/C環處于順式系統,通過偶合常數近似夾角65--
二氫黃酮醇類圓二色譜
二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類化合物中具有C2和C3兩個手性中心,所以存在四種可能的立體異構體,(2R,3R)異構體在天然界中非常普遍,也有其他類異構體的相關報道。 判定二氫黃酮醇類的絕對構型分兩步,第一步,通過NMR譜中H2與H3的偶合常數J2,3判定C2和C3取代基的相對構型是反式或順式。對于反式異構
異黃烷類圓二色譜
異黃烷類通過與環己烯比較及最小扭應變力基礎上并結合其他大多數黃酮類化合物認為異黃烷類中O-雜環的優勢構象為半椅式(fig.26),當苯基位于C3直立鍵并不象環己烷和環己烯系統那樣由于1,3-二直立鍵產生不穩定性時就不能認為E-或A-可能具有較低的自由能。異黃烷類臨近質子的偶合常數(J2,3, J
紫檀素類圓二色譜
紫檀素類紫檀素類中含有兩個手性中心,但自然界中僅發現(6aR,11aR)-順式和(6aS,11aS)-順式兩種構型。B環和C環的反式稠合方式已經合成出來了且是外消旋體,已知所有左旋紫檀素類的絕對構型為(6aR,11aR),右旋的構型為(6aS,11aS)。簡單的紫檀素類在UV光譜的285---310
黃烷-3,4-二醇類圓二色譜
黃烷-3,4-二醇類黃烷-3,4-二醇類的相對構型能通過C-環中JH,H三根鍵的質子偶合常數來判斷。2,3-順式-3,4-反式和2,3-順式-3,4-順式類似物的相對構型細微差別能通過NOE效應來區別。7.1 ? Lb吸收帶與2,,3-反式-3,4-順式類相黃烷類C-環取代的Lb吸收帶(280)常用