上海有機所手性烯烴配體研究取得新進展

　　手性雙烯配體用于不對稱催化反應中

　　手性烯烴配體是近幾年來出現的一類新型手性配體。與傳統的雜原子手性配體不同，手性烯烴配體通過烯烴的雙鍵與過渡金屬絡合，并通過烯烴配體的手性來誘導反應產物的手性。在某些不對稱反應中，手性烯烴配體表現出了比傳統配體更高的反應活性和選擇性，因此引起了人們的關注。

　　中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學重點實驗室研究人員成功地合成一類基于雙環[3,3,0]辛二烯骨架的手性二烯配體，首次將并環結構引入配體設計中，并以簡單的脂酶拆分作為獲得手性烯烴配體的關鍵合成步驟。上述手性配體被成功運用于包括銠催化的不飽和羰基化合物的1,4-加成、亞胺芳基化的不對稱催化反應中(J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5336；Chem. Asia. J. 2008, 3, 1511 ；Org. Lett. 2008, 10, 4101；Synthesis 2010, 3263)。

　　最近該課題組研究人員在上述工作基礎上，成功實現了銠催化的芳基硼酸對于硝基烯烴的不對稱加成。作為重要的手性合成砌塊，手性硝基化合物的合成研究一直受到重視。但是原有以手性膦配體為代表的雜原子手性配體金屬絡合物對于催化此類反應，僅有有限的底物報道，且選擇性通常不高。采用手性二烯配體/銠絡合物(1)為催化劑，可以高產率和高選擇地合成一類手性硝基化合物2。上述加成產物通過幾步簡單合成，就可以得到具有潛在生物活性的手性異喹啉類化合物如3。

　　該研究結果發表在Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5780-5783上。同時手性二烯/鈀催化的不對稱Suzuki交叉偶聯反應也有突破，相應工作已被Org. Lett. DOI: 10.1021/ol102521q接收。