SERS是一種超快速、高靈敏的無損檢測技術,其信號強度來源于金屬納米結構的局域表面等離基元共振((SERSmol=δRaman×LSPR,δRaman為分子的本征拉曼信號)。
問題在于:在不同激光波長下,同一種分子被增強后的拉曼譜峰的相對強度并不一樣。這是由于在電磁場增強的過程中,往往伴隨著本征拉曼信號的改變(SERS=SERSmol+Bg),往往會導致研究人員對所檢測分子的化學信息產生誤判。
有鑒于此,廈門大學任斌課題組以及Xiang Wang, Rubén Esteban等人合作報道了一種通過背景矯正獲取真實SERS信號的普適性方法。
圖1.定量研究單個金納米棒PL和SERS的關聯
圖2.單個金納米棒PL和SERS的定量關聯
研究人員以不同長徑比的單個金納米棒為研究對象,采用單粒子光譜技術,對金納米棒的光致發光譜(PL)和SERS光譜之間的關聯進行定量研究,發現SERS光譜的背景峰主要來自于金屬納米結構的光致發光 (PL),而光致發光(PL)來自于LSPR對金屬納米結構本征發光的增強(PL=Bg=PLbulk×LSPR),與Raman信號的增強機制一致。
因此,研究人員通過實驗檢測金屬本體發光譜(PLbulk)和吸附分子的表觀SERS峰以及背景峰Bg,還原出表面分子的本征拉曼信息(δRaman=(SERS-Bg)PLbulk / Bg),從而獲取更真實的化學信息。
該系列實驗得到了很好的理論證明,并在更為復雜的納米銀聚集體和針尖增強拉曼光譜體系中得到進一步應用,表明該方法的可靠性和普適性。
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