第三屆全國樣品制備會大會報告（一）新方法層出不窮

　　分析測試百科網訊 2017年8月24日，第三屆全國樣品制備學術報告會在昆明召開（相關報道：第三屆全國樣品制備會在春城開幕 樣品處理再現新技術）。軍事醫學衛生學環境醫學研究所研究員高志賢、東北大學理學院化學系分析科學研究中心教授王建華和中國農業科學院農業質量標準于檢測技術研究所研究員王靜、武漢大學化學與分子科學學院教授馮鈺锜、清華大學教授張新榮、北京大學化學與分子工程學院教授劉虎威和中山大學化學與化學與工程學院教授歐陽鋼鋒等專家紛紛帶來了精彩的大會報告。

軍事醫學衛生學環境醫學研究所研究員 高志賢

　　軍事醫學衛生學環境醫學研究所研究員高志賢帶來了題為《幾種仿生材料制備及其在飲水和食品安全快檢中的應用》的報告。高志賢首先介紹了分子印跡聚合物材料制備技術和應用，包括分子印跡—壓電傳感器聯用檢測技術研究、分子印跡—化學發光傳感聯用檢測技術研究、分子印跡—SPR傳感檢測技術、分子印跡—酶熱反應技術等。

　　隨后，高志賢介紹了仿生光子晶體材料制備技術及應用。將光子晶體材料引入光子晶體框架結構中，研發出靈敏、特異和可再生的三維仿生光子晶體新材料：成功制備了反蛋白石光子晶體、分子印跡反蛋白石光子晶體、凝膠光子晶體，可實現實際樣品中氯霉素、三聚氰胺、萊克多巴胺、雙酚A、己烯雌酚等的快速檢測。

　　高志賢還提出了上轉換仿生傳感檢測技術基本思路，率先構建核糖體展示抗體庫，篩選獲得小分子激素類抗體；構建了噬菌體展示抗體庫，篩選出5種農獸藥抗體；構建了駱駝源納米抗體基因庫。

　　最后，高志賢表示仿生材料未來將向著復合化、智能化、環境友好的技術方向發展，更多的將應用于軍事領域，如檢測戰場上是否使用了生物武器/化學武器，同時，仿生材料也可用于防腐，即吸附細菌、真菌等。

東北大學理學院化學系分析科學研究中心教授 王建華

　　東北大學理學院化學系分析科學研究中心教授王建華帶來了題為《多金屬氧酸鹽選擇性吸附特定蛋白質的研究》的報告。

　　通過靜電作用將多金屬氧簇八鉬氧酸鹽[(C₁₆H₃₆BrN)₄Mo₈O₂₆，Mo₈O₂₆]與多孔金屬有機骨架MIL-101(Cr)相結合，制備了新型的復合材料Mo₈O₂₆@MIL-101。采用XRD、TG、FT-IR、Raman、SEM、EDS和BET等技術手段對該材料進行了表征，所得材料性質穩定，比表面積為1499 m²/g。基于組氨酸蛋白中特殊結構域N-端三肽鏈和多金屬結合位點與Mo₈O₂₆之間的共價配位作用，該復合材料對高豐度組氨酸蛋白HSA和IgG表現出良好的吸附選擇性。在pH 5.0的條件下，對HSA和IgG的吸附容量分別為785.6 mg/g和420.1 mg/g。據此建立了固相吸附過程用于蛋白質的吸附與去除。SDS-PAGE和2D-PAGE電泳結果表明，人血漿樣品經Mo₈O₂₆@MIL-101吸附處理后，高豐度HSA和IgG得到有效去除；去除后的血漿樣品經LC-MS/MS可鑒定出335種血漿蛋白，其中中、低豐度蛋白占蛋白總數的56.45%。

　　隨后，王建華還介紹了磷鎢雜多酸調控蛋白質吸附的選擇性，DNA-多釩酸鹽共軛體選擇性分離肌球蛋白S1等。

中國農業科學院農業質量標準于檢測技術研究所研究員 王靜

　　中國農業科學院農業質量標準于檢測技術研究所研究員王靜帶來了題為《分子識別前處理技術進展》的報告。王靜首先介紹了現代快速樣品前處理技術和分子識別技術研究進展。

　　分子印跡仿生識別技術中，王靜介紹到雙模板分子印跡聚合物制備技術實現了類特異性識別，表面印跡制備技術、磁性印跡識別技術等。建立了檢測農產品中20種三唑類化合物MIP-SPE-LC-MS/MS方法，開發了系列分子印跡固相萃取高效樣品前處理產品。在應用方面，結合了Fe3O4的分子印跡材料的MIPs，目標物肉桂酸更易于吸附，回收率為92.7-101.4%。檢測限為0.006mug/mL。

　　免疫親和識別技術中，王靜介紹到免疫親和層析（IAC）的使用增加了UHPLC-MS/MS分析的靈敏度。經IAC純化樣品中的油菜素類固醇的MF（基質因子）值為提高到44.5%-96.6%；經免疫親和層析色譜柱處理的樣品，黃曲霉毒素M1的提取與純化回收率為85.2-107.0%，RSD≤7%，LOQ為0.004μg/L，低于歐盟限量。

　　適配體識別技術中，王靜介紹到核酸適配體作為前處理材料，已成功應用于固相萃取、親和色譜、磁分離、微流控等，適配體作為識別分子具專一性及穩定性與磁性納米材料相結合，分離效果更好。

　　在新型材料中，王靜還介紹了超分子聚合物、有機金屬框架、納米材料等。

武漢大學化學與分子科學學院教授 馮鈺锜

　　武漢大學化學與分子科學學院教授馮鈺锜帶來了題為《基于整體柱管內固相萃取的修飾核苷的分析》的報告。

　　馮鈺锜介紹到了整體柱制備中的有機無機雜化硼親和整體柱、二氧化鋯-二氧化硅復合整體柱和化學衍生+整體柱萃取。

　　其中氧化鋯硅膠復合整體柱，用于檢測順式二羥基化合物。相比于傳統的硼親和材料整體柱，氧化鋯硅膠復合整體柱對順式二羥基化合物同樣有很好的萃取效果，并且吸附容量要大2到3個數量級，萃取時的pH在中性，有著更好的生物相容性。建立在線固相萃取結合質譜檢測方法，綜合分析了正常人類尿液和癌癥病人尿液中的RNA修飾核苷。在尿液中總共發現了68種修飾核苷，其中有4種修飾核苷是首次在人的尿液中發現。

　　在化學衍生+整體柱萃取中，馮鈺锜介紹到了核酸醛基化修飾分析策略，衍生化試劑的選擇和方法學等。

清華大學教授 張新榮

　　清華大學教授張新榮帶來了題為《紙芯片用于敞開式質譜分析》的報告。

　　張新榮首先介紹了現有的一種紙噴霧-質譜檢測的方法，該技術充分利用小型質譜儀器的便攜式特點，與紙噴霧技術結合，顯示出很強的應用潛力。但是該技術需要將紙裁剪成三角形，以利于從尖端噴霧，與紙上分離技術結合，多有不便。

DBDI-100離子源

　　張新榮課題組最近提出一種利用 DBDI 離子源，采用背投方式，進行紙上分離后的物質的解吸附和電離的方法，與質譜檢測器結合，能夠對復雜物質進行快速的分離和檢測。比較了這一方式與納噴霧電離-質譜檢測、紙噴霧電離-質譜檢測的靈敏度，證明這種方式有較高的靈敏度。在此基礎上，對不同大小的分子進行了質譜檢測，證明這種方式在小分子藥物到大分子蛋白質范圍，都有很好的檢測能力。探索了紙上電泳分離、質譜檢測的方法，證明該方法對分離后的樣品斑點也有很好的檢測能力.

　　最后，張新榮課題組還研究了紙上衍生-不飽和脂肪酸雙鍵位置的鑒定方法（LTP-紙上衍生脂肪酸），實驗方法與此前的蛋白質分析一樣，使用DBDI-100離子源產生的LTP，脂肪酸溶液滴在紙上，立即貼緊進樣錐，由于后面有LTP在吹掃，可立即檢測到環氧化產物，若事先設置為MS/MS模式，可立即獲知不飽和鍵位置信息。

北京大學化學與分子工程學院教授 劉虎威

　　北京大學化學與分子工程學院教授劉虎威帶來了題為《高效樣品制備與敞開式離子化質譜聯用》的報告。

　　劉虎威表示樣品處理已經成為發展快速、高靈敏度檢測方法的瓶頸問題之一。固相萃取（SPE）和固相微萃取（SPME）作為先進的樣品處理方法，集采樣、萃取富集于一體，操作簡單且重現性好，因而備受關注。目前SPME的發展方向主要集中在：第一是針對目標化合物，開發新的萃取材料，以期提高檢測靈敏度；第二是發展相應的聯用技術，解決分析時間長，重現性差的瓶頸問題。

　　 “如果沒有MS，色譜會如何？能活，但不是總開心！”劉虎威說，“如果沒有色譜，質譜會如何？由于基質干擾，離子化抑制，異構體分離等原因，沒有色譜質譜也能活，但也不是總開心！所以，色譜與質譜是一對美滿的婚姻。未來的目標是簡化色譜，幫助MS，實現高通量分析；強化MS，幫助色譜，可實現精準分析。”

　　劉虎威還介紹了基于新型材料的SPE和SPME技術，并于敞開式離子化質譜（AMS）在線聯用，（包括SPE-DART-MS、IT-SPME-DART-MS、SPME-PALDI-MS和“Dip-it”PMME-PALDI-MS聯用），此技術實現了辣椒油中的蘇丹紅、水中農藥殘留的快速高靈敏檢測。

中山大學化學與化學與工程學院教授 歐陽鋼鋒

　　中山大學化學與化學與工程學院教授歐陽鋼鋒帶來了題為《固相微萃取探針研制與活體檢測研究進展》的報告。

　　歐陽鋼鋒介紹到其團隊制備了一種基于苯硼酸修飾的碳納米管材料的新型SPME探針，并成功地對糖類小分子進行特異性識別。由于碳納米管在涂層里的特殊堆疊，該探針萃取相具有 3D 相互連通的多孔結構，大大提高了糖類識別位點的可利用率。相比基于傳感器的糖類檢測方法，該方法具有更低的檢測限，更寬的線性范圍和更強的定性及定量能力；研制了基于聚苯乙烯@聚多巴胺芯鞘納米纖維的新型SPME探針，該探針被成功應用于活魚背部肌肉中藥物的高效萃取；同時也通聚電解質摻雜制備出新型SPME探針用于中性及質子化的分析物的萃取，并被成功應用于活魚背部肌肉中及腦部藥物的高效萃取。也成功合成并研制了基于超交聯聚合物（HCP）的新型 SPME 探針，由于該聚合物疏水性強、孔結構多樣且共軛作用強，相關探針對含苯環的多環芳烴、苯系物以及強疏水性的長鏈烷烴等有機污染物的富集效果遠遠優于商用 SPME 探針。

　　此外，歐陽鋼鋒還介紹了合成的 MIL-101和MOF-100 等材料，并通過原位生長、溶膠凝膠、直接涂覆等方法制備了新型SPME 探針用于多種有機污染物的萃取，部分探針被用于進行活體檢測。

安捷倫科技（中國）有限公司高級應用工程師 吳翠玲

　　安捷倫科技（中國）有限公司高級應用工程師吳翠玲帶來了題為《蜂蜜中氨基糖苷類藥物分析》的報告。

　　吳翠玲介紹了一種固相萃取結合 LC-MS/MS 法同時分析蜂蜜中殘留的 8 種氨基糖苷類抗生素。該方法采用磷酸緩沖鹽提取樣品，經 WCX 和 PCX 分別針對不同的目標分析物萃取凈化后進行 LC-MS/MS 分析，方法的線性范圍為 10ng/mL~1 μg/mL，在三個濃度的添加水平下的回收率為 78.4%~106.1%，RSD≤7.9，方法的定量限為 10~30 ng/g，檢測限為 5~20 ng/g。方法靈敏度滿足我國最大殘留限量的要求，且方法流動相中無需加入離子對試劑，對離子源的負模式電離無影響。

　　除此以外，8月25日，清華大學化學系教授林金明、浙江大學工業控制技術國家重點實驗室教授周建光、中國科學院化學研究所研究員陳義、中山大學化學學院教授李攻科、中糧營養健康研究院研究員楊永壇、浙江大學教授朱巖、中國科學院大連化學物理研究所研究員關亞風、江南大學教授嚴秀平、哈爾濱工業大學教授朱永剛、延邊大學教授李東浩和深圳市龍崗區疾病預防控制中心主任技師蔡志斌還將繼續帶來精彩的大會報告。更多報告內容請關注分析測試百科網后續報道……