洪武瓷的化學組成及特征分析

　　景德鎮自元代以來，瓷業進入了一個飛速發展的階段。元代景德鎮創燒的元青花、釉里紅、樞府白釉等瓷器新品種，暢銷海內外；明代自洪武二年(1369年)，朝廷在景德鎮珠山建立了御窯廠，從此，通過占有當地大部分優質制瓷原料和技術工人，開始精工細作官窯瓷器。至永樂、宣德年，官窯燒制的青花瓷、紅釉瓷和白釉瓷等名品已成為我國陶瓷史上一個的高峰。

　　作為元末明初、連接元代和永樂的洪武時期，在瓷器制作技術上是否有承前啟后的作用呢?以下擬應用現代科技手段，通過測試洪武瓷胎釉的化學組成，對其用料特征、制作特點進行分析探討。

　　化學組成測試，使用美國熱電公司(TL)生產的QuanX型X熒光能譜分析儀，該儀器經上海博物館實驗室改裝后，具有大樣品室，可以對大部分的完整陶瓷器作無損的元素成分檢測，元素分析范圍從鈉(11Na)到鈾(92U)，可檢測陶瓷器中的硅酸鹽組成。這次測試的樣品，包括洪武白釉瓷、紅釉瓷、釉里紅和藍釉瓷，分別由景德鎮陶瓷考古研究所和南京藝術學院提供。

　　首先來看景德鎮的白釉瓷。洪武白釉瓷施釉肥厚，給人一種特別溫潤柔和之感，釉面一般比較白，少許有些泛青灰。這種釉面特征是由其釉的化學組成決定的：洪武白瓷釉中主要的顯色元素氧化鐵(Fe2O3)的含量接近1%,氧化鈦(TiO2)的含量小于0.05%,所以釉顯得比較白；同時釉中氧化鈣(CaO)含量已降至5%以下，堿的含量(K2O+Na2O)相當高，超過了5%,洪武瓷的白釉料采用了堿鈣釉配方，即K2O、Na2O、CaO,共同起到熔劑的作用。堿鈣釉是指在釉的配方中減少了釉灰，同時增加釉石用量，以增加釉的高溫粘度，容易燒制成乳濁感的厚釉，所以洪武釉有肥厚溫潤的感覺。

　　景德鎮自宋代青白釉瓷，發展到永樂甜白釉瓷，從外表看，白釉的變化大體是從青白色的透明薄釉逐漸演變為溫潤潔白的厚釉，分析其白釉的化學組成變化，主要是釉中堿鈣含量(CaO、K2O、Na2O)變化所致。可以把這洪武白釉成分數據，同前、后時代的白釉瓷器數據作個對比：宋代景德鎮青白瓷釉為鈣釉，即釉中助熔劑主要為氧化鈣，含量約在10%-16%左右，堿(KNa)2O的含量很低，一般在3%以下；元青花瓷的透明釉、樞府白瓷中，氧化鈣含量較前代有所降低，一般在5%——10%范圍內，而堿含量大幅提高，有些達到6%以上，呈現出鈣堿釉的特征；洪武的白釉瓷延續了這一趨勢，白釉中氧化鈣的含量繼續下降至5%以下，同時堿含量的含量相當高，超過了5%,這次測試的洪武白釉瓷呈色比較白，與元代樞府瓷白釉的化學組成有些接近，但在釉料配方有了些許變化(比如長石比例減少，而云母比例增加)；至永樂白釉瓷，有些白釉中氧化鈣的含量甚至降至3%以下，同時僅氧化鉀的含量就超過5%.所以，總體上說，隨著時代的順延，氧化鈣含量逐漸減少，而堿的含量逐漸增加了。

　　洪武紅釉瓷殘片是景德鎮出土的，銅紅發色穩定，但色澤有些灰暗。目前研究表明，影響紅釉發色的主要因素是燒成氣氛，但基礎釉的配方、色料的含量對呈色也有很重要的影響。洪武銅紅釉中，氧化鈣的含量明顯高于同時期白釉瓷、青花釉里紅透明釉，且含有一定量的氧化鎂(MgO)，同時堿含量(KNa)2O的含量較低，使得鈣堿RO/R2O比例較高，這些因素有利于銅紅彩的呈色。但洪武銅紅釉中的銅含量較高，我們與永樂祭紅的數據作了比較，洪武銅紅釉中的銅含量約3倍于永樂祭紅釉，同時，洪武銅紅釉中的氧化鐵Fe2O3含量在1%左右，不是很穩定，一定程度上可能影響了銅紅的呈色。

　　洪武釉里紅器物在傳世洪武瓷中數量最多，測試的釉里紅殘片透明釉層比較厚，紅彩色澤灰暗，測試表明其透明釉的成分與同期白釉比較接近，同樣采用了堿鈣釉配方，氧化鈣含量已降至4%以下，而堿含量相當高，超過了5%.釉里紅的制作難度比較大，除了燒成溫度和氣氛，基礎白釉的配方也有影響。目前的研究表明，提高氧化鈣的含量有利于銅紅彩的呈色，洪武釉里紅色彩灰暗，與釉料中氧化鈣的含量偏低有一定關系；這釉里紅瓷片的釉表面開片明顯，可能的原因也是釉料中堿含量高，堿釉的膨脹系數大，胎釉的配方、燒制溫度還沒有很好地匹配。

　　帶紅色“賞賜”二字的殘片是梅瓶殘片，明顯有鐵銹斑，懷疑是否是釉里紅。經過測試，紅色“賞”字(包括表層釉中)的鐵含量是6.26%,比白釉中的鐵含量0.80%高出許多倍，幾乎沒有銅元素。可以判定“賞賜”二紅字應該是鐵紅呈色，而非銅紅(釉里紅)。

　　青花瓷一直是景德鎮瓷器的主流，洪武青花的透明釉成分也與同期白釉比較接近，采用了堿鈣釉配方，因此青花的透明釉比較溫潤，不是很通透；青花色澤不是很艷麗，有些灰暗。據此，很多人推測洪武的青花色料采用了國產料，而非元代青花所用的進口料。從本次測試的洪武藍釉瓷和中科院上海硅酸鹽研究所測試的洪武青花大碗可知：其所用的青花色料都是低鐵高錳類型，與元青花色料的特征接近。由于青花、藍釉所用的鈷礦色料中，通常有鐵、錳、砷、硫、銅、鎳等礦物元素伴生，古籍中對鈷料的記載和對應的科技測試都表明，我國明清時期使用的國產鈷料特征是錳含量比較高，鐵含量較低；而元代進口鈷料的特征是高鐵低錳。因此，可以認為洪武青花、藍釉所用的色料也應該是進口料。

　　洪武瓷胎成分與元青花接近，大部分的瓷胎中氧化鋁(Al2O3)含量接近或大于20%,這是單一瓷石配方所不能達到的。目前對景德鎮地區制瓷所用的瓷石分析表明，其氧化鋁含量在14%——18%之間，即使經過淘洗的祁門瓷石精泥，或者風化程度較高的瓷石，氧化鋁含量也大約在18%——19%左右；景德鎮所產的高嶺土含氧化鋁大于30%,因此可以認為，洪武瓷胎制作使用了在瓷石原料中添加了高嶺土的“二元配方”。

　　總之，洪武瓷的制作承繼了元代制瓷技術，并有所變化，它也成為后來永樂瓷器時代特點的先聲。