質譜相關的特殊定量細節

發布時間：2018-03-01 17:55 原文鏈接：質譜相關的特殊定量細節

同位素稀釋

前面內標法的介紹中我們可以發現，最理想的內標物既要和待測樣相同（具有相同的響應系數）又要不同（儀器可以區分二者的信號），這對矛盾的集合體就是同位素內標。

由于不同同位素的化合物具有近似相同的物理化學性質，離子化時的響應通常也是相同的，而它們具有不同的質荷比m/z，即可在質譜中被區分出來。因此同位素標準品是最理想的內標物。

另外，由于某些元素的天然同位素分布有一定的比例，當我們加入一定量的同位素內標時，可以把對信號絕對強度的測量轉化為對信號相對比例的測量，從而提高實驗的準確性。

選擇反應監測

在不太復雜的體系中，我們只要按照分子量就可以定性某種化合物了。但對于復雜混合物（如石油產品/生物樣品）而言，很多化合物具有相同或相近的質量（同分異構體質量完全相同，有些化合物分子量非常接近，如CO和N2，要考慮儀器的質量分辨率是否能區分二者），此時僅靠測量質量就不能確定這個化合物是否就是我們關心的“the one”了。

在串聯質譜 (Tandem MS) 儀器中，我們不僅可以把質譜儀理解為一個稱量離子的“天平”，它還具有了離子“鑷子”（選擇某個特定的離子把它分離出來）和“剪刀”（把某個/某些離子激活并打成碎片）的功能。

通過母離子和子離子的兩步選擇，我們可以在復雜體系中精確定位到我們關心的化合物，同時，兩次離子選擇還可減少復雜基質的干擾，降低背景噪聲（獲得更低的檢出限）并提高方法的動態范圍。因此選擇反應監測是目前色譜（氣相色譜/液相色譜）-質譜聯用中最常用的定量方法。