ICP使用千問解答（二十九）

二八一、請教,ICP能否使用在機溶液做為基體溶液進行測定
1.  我覺得應該可以。只要不是對儀器有嚴重腐蝕性的。
2. 有機溶劑直接進樣較容易熄火，需增大激發功率。

二八二、譜峰的“紅移”和“藍移”受哪些因素影響？
1. 譜峰的“紅移”和“藍移”一般在紫外可見光譜中比較常見，“紅移”和“藍移”受基團所處的位置影響，所用的溶劑也會有影響。
2. 譜峰的“紅移”和“藍移”是指在分子光譜中生色團受與其相連的分子中其他部分的影響和溶劑的影響而使其吸收峰位置發生移動的現象，當吸收峰移向長波方向時就稱為“紅移”，移向短波方向時則稱為“藍移”。實際上這種現象不僅會發生在分子的電子能級躍遷過程中，而且也會發生在在分子的振動和轉動能級的躍遷中，只不過在紅外光譜中很少有人這么叫。
　　在原子發射光譜中，因為原子線是由處于氣態的激發態原子或離子產生的，所以其波長不會受原來分子中環境的影響，同樣也不會受溶劑的影響，因此根本就不會存在分子光譜中的“紅移”和“藍移”現象。
3. 原子發射光譜的一個突出特點就是譜線非常多，而且具有特征性，這也是為什么用它可以進行元素的定性分析而且結果準確可靠的一個非常重要的原因。試想一下，如果發射光譜的譜線位置可以發生移動，多了不用說，哪怕就是0.1nm，很可能就會錯過幾條、十幾條譜線甚至幾十條譜線。如果是這樣的話，那還怎么能夠保證這種方法分析結果特別是定性分析的準確性和可靠性呢？

二八三、倒數色散率是怎么定義的?
采用光柵作為色散元件的光譜儀，根據光柵衍射公式對其進行微分就可以得到角色散率的公式為：

dβ/dλ＝m/(dcosβ)
對凹面光柵其線色散率為：
dx/dλ＝mr/(dcosβ)
對平面光柵其線色散率為：
dx/dλ＝mf'/(dcosβ)
式中m為衍射級次，d為光柵常數，β為衍射角，r為凹面光柵的曲率半徑（即羅蘭圓的直徑），f'為平面光柵成像物鏡（聚焦鏡）的焦距。
倒線色散率就是線色散率的倒數。

二八四、我按GB/T5009系列里測定植物性食品里的稀土的方法配氧化鈰,配制方法是稱0.025克于容量瓶中,加4ml1+1的鹽酸,加3滴過氧化氫,于水浴中加熱.如此反復了三四次,鹽酸和過氧化氫也反復加了三四次,都不能溶解完全.
1. 把鹽酸換為硝酸，過氧化氫不變，低溫加熱即可。
2. 上面說的對,鈰用鹽酸溶不掉的，用硝酸加雙氧水即可。0.025g很好溶的。
3. 你的溫度可能有點高~~~。
另外，氧化鈰在焙燒時溫度越高，越難溶。

二八五、記得二次鹽水中鈣鎂等金屬離子的分析方案如下：標準曲線配制：取3個50ml容量瓶，分別加入20ml二次鹽水，配成工作系列濃度為：Al、Fe配成工作系列為0、40ppb、200ppb ，Ca、Mg、 Sr、 Ba 、Mn、 Ni配成工作系列濃度為0、10ppb、50ppb，用亞沸水定容，搖勻，用標準加入法，動態扣背景，最后結果為C＝2.5A，A為測定值。
　　　為什么Al、Fe配成的工作系列濃度與其它各元素的不一樣呢？工作系列濃度中間的差距究竟是怎么確定的？C＝2.5A是怎么來的？
1. 建議嘗試分析方案：標準曲線配制：取3個50ml容量瓶，分別加入25ml二次鹽水，配成工作系列濃度為：Al、Fe配成工作系列為0、50ppb、100ppb ，Ca、Mg、 Sr、 Ba 、Mn、 Ni配成工作系列濃度為0、25ppb、50ppb，用亞沸水電阻率〉18.0。
2. 最好做個方法驗證，做個回收率！

二八六、請問一下分析離子膜燒堿中精制食鹽水痕量的鈣鎂離子怎么分析，儀器有什么特殊要求？
離子膜二次鹽水工藝要求見表1，也有Ca＋Mg≤0.02mg/L。由于高濃度NaCl的影響，準確測定這些痕量雜質只能使用標準加入法（Method of Standard Additions, MSA）。下面的方法主要針對Leeman Labs 公司Profile、Profile Plus 垂直型ICP-AES。

表1 二次鹽水工藝要求 單位：mg/L
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        Si
含量        ≤0.02        ≤0.02        ≤0.02        ≤0.15        ≤0.02        ≤0.15        ≤0.02        ≤0.5        ≤2.3

1        儀器工作參數：
1.1        功率：1.1kw；
1.2        氬氣：冷卻氣16-18L/min，輔助氣0或0.2-0.5 L/min，雙鉑網霧化氣壓力53PSI；
1.3        樣品提升量：2.2-2.5ml/min。提升時間35-40sec，清洗時間10-30sec。
1.4        積分時間：1.0sec；
1.5        譜線及背景點：
表2 譜線及背景點位置
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        Si
譜線nm        393.366        279.533        259.940        455.403        396.152        257.610        221.647        407.771        251.611
背景點        5        5        6        28        5        6        6        4        6

2        水和試劑：
2.1 水：普通蒸餾水和超純水（≥18MΩ）；
2.2 試劑：至少優級純，配制標準溶液的硝酸最好經亞沸蒸餾提純。

3        器皿及清洗：
3.1 容量瓶：100、50mL規格，PP材質最佳；
3.2 移液管：1.0、2.0、5.0、10.0、20.0mL規格；
3.3 試劑瓶：100、250mL規格，PE、PP材質最佳，存放常用標準溶液；
3.4 清洗：所有器皿用1：1硝酸浸泡24小時或超聲波清洗10-20分鐘，再分別以蒸餾水和超純水沖洗多次。容量瓶將水甩干。移液管和試劑瓶晾干或烘干，注意防止灰塵污染。

4        標準溶液：
4.1 標準溶液儲備液：可購自國家標準物質中心等單位，1000mg/L，有效期通常一年。
4.2 常用標準溶液：50、100、200mg/L，2％硝酸，有效期半年。
4.3 混合標準溶液：根據樣品中雜質含量、工藝要求、檢測限等因素，配制混合標準溶液系列用于標準加入法分析，常用系列見表3。有效期一般為3個月。個別元素由于靈敏度較差，可能需要加大濃度。
用于Si測定的Si常用標準溶液系列：
Si 2＃：50mg/L；Si 3＃：100mg/L；Si 4＃：200mg/L。（酸度均為2％硝酸。）

表3 空白及混合標準溶液系列 單位：mg/L
        Ca        Mg        Fe        Ba        Al        Mn        Ni        Sr        酸度
1＃        0        0        0        0        0        0        0        0        2％
2＃        2        1        2        5        3        5        3        5        2％
3＃        3        2        3        10        5        10        5        10        2％
4＃        5        3        5        20        10        20        10        20        2％

5        配制待測溶液：
取4個近干的100mL容量瓶，分別加入1.0mL空白（1＃）和3種混標（2＃、3＃、4＃），以二次鹽水定容，搖勻待測。
以表3混合標準系列配制的待測溶液，測定二次鹽水中最高雜質含量分別為：Ca 20μg/L；Mg 15μg/L；Fe 20μg/L；Ba 100μg/L；Al 50μg/L；Mn 100μg/L；Ni 50μg/L；Sr 100μg/L。如果個別元素超過最高值，可以減少二次鹽水取樣量重新配制、測定。
測定Si時，取4個近干的100mL容量瓶，分別加入1.0mL空白和3種Si常用標準溶液，加入20.0mL二次鹽水，以超純水定容，搖勻待測。此系列測定二次鹽水中最高Si含量為1.0mg/L。

6        測定：
點火穩定10-30分鐘后即可開始測定。注意狀態欄的提示，及時更換樣品瓶。

7        幾點說明：
7.1 本方法只是一個指導性建議，針對具體儀器及具體樣品應作必要的調整。
7.2 建立方法protocol時必須選擇 Method of Standard Additions。Report格式中必須選擇MSA。
7.3由于Ca、Mg是最容易被污染的元素，要非常重視器皿的清洗及保存，最好能減少空氣中的顆粒物等。
7.4 采用4點的標準加入法，對大部分元素相關系數r應該大于0.99。
7.5 在滿足測定要求的前提下，為降低溶液鹽度，可以減少二次鹽水取樣量，例如50.0mL。

二八七、感覺用ICP-OES測Cu，Pb，Cd的低含量結果不是很好
用ICP測Cd 其測試感度強,干擾相對少 ,在測試扣除背景干擾,就可以得到比較好的結果,對Cu Pb 尤其是Cu,一定要注意波長的選擇,一般最好塑料和金屬樣品中Cu波長多選擇,進行比較,再確定哪條比較適用.

二八八、我消化樣品液用硝酸：高氯酸＝5：2。消化兩個小時自由，消化液澄清，但是靜置后有白色絮狀物出現，問是不是可以先定容，進樣前再過濾處理
1. 沒關系的，過濾一下就測
2. 用定量濾紙過濾即可，但對于土樣來說，如果有殘渣，說明硝化不完全，測量結果也會存在誤差
3. 首先你要測一下絮狀物含不含你要測的元素，如果不含，沒關系只要進樣管別吸到被測液就可以直接測
4.  建議要過濾以后再測，不然的話容易堵塞管路
5. 盡可能的過濾，如果不能過濾在嚴格保證進樣管不吸入懸浮類的顆粒物質，否則堵塞處理起來更費勁
6. 我也遇到過類似的情況，上機分析前一定要過濾否則會影響結果。為了以防堵塞也要過濾的。

二八九、我要檢測氧化鉬中的鉬含量，大概鉬含量在50％左右，請教如何用ICP測定？
1. 關鍵在于樣品的溶解，測定時較為簡單，并且Mo 202、204兩條譜線的靈敏度很好，沒有背景的干擾。考慮用王水加硫酸或是堿熔的方法處理樣品。
2. 樣品處理相比較來說比較方便。
一般主要測其中的雜質含量，如w、si、fe、al、mg、sn、ca、20幾種元素。受mo的干擾p不能測。
現在廠家基本上用的是攝譜儀和原吸，但用icp來測得話，速度和效果都要上一個檔次，國內部分廠家已經選用。
與稀土分離行業比較，鉬行業起步較晚，相對檢測方法比較落后

二九零、請問大家怎樣做儀器回收率的實驗呢？
1. 加標回收率的測定可以反映測試結果的準確度。當按照平行加標進行回收率測定時，所得結果既可以反映測試結果的準確度，也可以判斷其精密度。
在實際測定過程中，有的將標準溶液加入到經過處理后的待測水樣中，這不夠合理，尤其是測定有機污染成分而試樣須經凈化處理時，或者測定揮發酚、氨氮、硫化物等需要蒸餾預處理的污染成分時，不能反映預處理過程中的沾污或損失情況，雖然回收率較好，但不能完全說明數據準確。
進行加標回收率測定時，還應注意以下幾點：
1)加標物的形態應該和待測物的形態相同。
2)加標量應和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內，一般情況下作如下規定：
①加標量應盡量與樣品中待測物含量相等或相近，并應注意對樣品容積的影響；
②當樣品中待測物含量接近方法檢出限時，加標量應控制在校準曲線的低濃度范圍；
③在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍；
④加標后的測定值不應超出方法的測量上限的90％：
⑤當樣品中待測物濃度高于校準曲線的中間濃度時，加標量應控制在待測物濃度的半量。
3)由于加標樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質和不正確操作等因素所導致的效果相等。當以其測定結果的減差計算回收率時，常不能確切反映樣品測定結果的實際差錯。

2.當以其測定結果的減差計算回收率時，常不能確切反映樣品測定結果的實際差錯。
筆誤吧。

我覺得可以在處理前的樣品和處理后的水樣中分別做回收試驗。
這樣可以看出誤差出在那個環節。