焦化煤氣脫硫產生危廢的資源化治理技術選擇

　　作為高污染、高耗能的焦化行業，如何對煤氣脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾焦化企業的環保難題。長期以來，焦化行業煤氣脫硫采用氨法煤氣脫硫技術的較多，廢液污染嚴重，已被國家列入危廢目錄。為此，脫硫廢液提鹽技術正在被越來越多的焦化企業采用。該技術從脫硫廢液中回收副鹽，符合國家所倡導的節能減排大政方針和環境保護基本要求，不僅可以彌補傳統脫硫工藝因脫硫液中副鹽累積造成脫硫效率下降，傾倒廢液污染環境的不足，同時還可以從中回收附加值較高的系列化工產品，可以說是環保、增值兼收之舉。

　　據中國煉焦行業協會統計，目前采用脫硫廢液提鹽的焦化企業大概有200家左右，占廢液處理的九成以上，充分說明提鹽技術仍是焦化企業的主流選擇。

　　業內人士普遍認為，焦化脫硫廢液提鹽技術可以實現變廢為寶，產業發展正當其時。

　　傳統工藝存在弊端

　　據了解，目前國內一些大型焦化廠的脫硫工藝一般采用氨法煤氣脫硫技術。在脫硫過程中，當脫硫液含鹽量達到一定值后，脫硫效率大大降低，脫硫液變為脫硫廢液。此時，必須排放一部分脫硫廢液再加入新的脫硫液才可繼續正常運行。產生的脫硫廢液一般將其作為配煤用水噴灑在煤堆上。這樣不僅對環境污染嚴重，而且對設備腐蝕嚴重，污染空氣及地下水。

　　將脫硫廢液噴灑在煤堆上，雖然解決了脫硫廢液處理問題，表面看起來沒有廢液外排，但是并沒有從根本上解決污染問題。這些帶有脫硫廢液的煤進入焦爐后，在高溫下仍然會轉化成二氧化硫和硫化氫等含硫化物，最終還是回到脫硫廢液中。時間一久，脫硫廢液中的硫化物及各種鹽積累越來越多，既降低脫硫效果，又會造成生產設備的嚴重腐蝕。而且，脫硫廢液中含有的硫氰酸根離子有很強的殺菌作業，無法進行生化處理。這種往煤堆噴灑的處理方式存在很大弊端，不僅影響焦炭質量，污染地下水，而且增加了煉焦能耗，嚴重制約焦化企業長期穩定運行和可持續發展。

　　以年產100萬噸焦炭的焦化廠為例，每天產生的脫硫廢液量大約為30噸。目前全國有800多家焦化企業，1400多座焦爐，除去采用其他方法脫硫不產生廢液的焦化企業，每天產生的脫硫廢液量大約為1萬多噸，每年產生脫硫廢液可以達到300多萬噸。

　　如某焦化廠已經成為附屬配套設施比較齊全的大型化工企業，而對生產線煤氣硫化氫含量要求也越來越高，由原來700毫克/立方米降至200毫克/立方米以下。為此，企業進行了脫硫工藝改進，硫化氫含量有一定的降低，但脫硫廢液量顯著增加，同時脫硫廢液中副鹽含量也明顯提高，遠遠不能滿足脫硫工藝正常運行(250克/升以下)的要求。如何對脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾煤焦化企業的環保難題。加快發展脫硫廢液處理技術迫在眉睫。

　　新技術創造新價值

　　目前，焦化行業普遍存在的脫硫廢液處理問題已引起多方關注。

　　今年5月10日，生態環境部在全國實施了“清廢行動2018”，“清廢行動2018”表明政策趨嚴，危廢治理刻不容緩，“清廢行動”實施后，一個月查處各類涉案危廢25萬噸，偵辦案件上千件，查處2796個堆存點。一些政府領導與企業被重罰或判刑，力度之大前所未有，危廢治理成為“剛性需求”。

　　那么，如何對脫硫廢液有效處理，并實現綜合利用?

　　脫硫廢液提鹽技術就是一個不錯的選擇。該技術即將廢液中的硫代硫酸銨、硫酸銨及硫氰酸銨通過結晶分離的辦法提取出來，變廢為寶。而經提取后的清液再補充到前置脫硫中循環使用，不僅可以從廢液中提取附加值較高的硫氰酸鹽產品，還可解決原脫硫工藝生產過程中脫硫廢液產生的污染問題。

　　通過脫硫廢液提鹽技術，從脫硫廢液中提取的硫氰酸銨、硫酸銨均是很重要的化工原料。特別是硫氰酸銨，可以大量應用于醫藥、農藥、印染等領域，還可應用于貴金屬的浮選、聚丙烯腈的抽絲、橡膠處理及照相行業等，市場前景好；硫酸銨則是一種常見的化工原料和化肥；副產物硫黃也是一種很常見的化工原料，均有很高的工農業使用價值。

　　按照脫硫廢液提鹽處理的流程，一套100萬噸產能的焦化企業脫硫廢液提精鹽設備總投資1000多萬元，按一年365天計算，年處理廢液21900噸，硫氰與硫代含量比相差不大的情況下，一年可提取硫氰酸銨(99%含量)3500噸左右，硫代硫酸銨2300噸左右。按目前的市場價計算，全年銷售收入可達到1500萬元左右。另外，加上有效延長設備使用壽命，年可減少設備維護費用50-100萬元；每年減少廢液外排所需的排污費等，再減去處理廢液、生產硫氰酸銨等產品的運營費用，每年綜合效益在800-1000萬元左右，能夠成為焦化廠的新的經濟增長點。目前，一些投資機構也對該項目引起關注，焦化企業也可通過第三方治理形式，與專業公司、投資機構共同投資建設區域性運營項目公司，實現脫硫廢液的資源化治理。

　　基于該技術優勢，國內已有200多家焦化企業上了脫硫廢液提鹽項目。由晉盛節能投資2000多萬元建設運營的中國平煤神馬集團許昌首山化工科技有限公司提鹽項目，氨法脫硫廢液一期提取硫氰酸銨日處理量100噸脫硫廢液，質量可以達到99%（干基）；二期對熔硫車間改造提取硫磺工程，可生產硫磺含量≧99.5%。由晉盛節能與石家莊新世紀煤化實業集團有限公司共同投資的氨法脫硫廢液一期提取混鹽項目，日處理量為30噸混鹽；二期硫氰、硫磺雙提改造工程，目前提取的硫氰酸銨經用戶檢測含量可達到99%。

　　據測算，全國焦炭生產廠每年產生脫硫液300多萬噸，如80%采用提鹽工程處理回用，年經濟效益保守估算在10億元以上。具有廣闊的市場空間和發展前景。

　　環保創新永無止境

　　焦化脫硫廢液提鹽技術使其廢液變廢為寶，一舉兩得，不少商家也都看好這個市場空間。但實際上，行業仍面臨不少挑戰，還有很長的路要走。

　　生產制造脫硫廢液提鹽設備，由于生產過程中防腐技術要求較高，需要有力的技術支撐。而技術有一定的復雜性，要贏得市場，仍需靠技術研發、生產、營銷管理等綜合實力。早在10年前，行業內就有企業進入了這一領域，但由于防腐技術不成熟，行業發展遲緩，技術進步存在一定的阻力。

　　產品優勢取決于技術優勢，要想在脫硫廢液提鹽領域占有一席之地，就必須掌握先進的生產工藝和技術。

　　目前提鹽技術雖然能提取出高純度的硫氰酸銨，但實際上多為硫代硫酸銨、硫酸銨及少量硫氰酸銨的混鹽。這部分硫代硫酸銨因成分混雜，使用范圍有一定的局限。隨著市場的飽和及對產品質量的要求越來越高，使回收率越來越低，硫代硫酸銨的價格從當初的能賣點錢到現在的賠錢。目前已有部分提鹽廠家的硫代硫酸銨混鹽出現滯銷脹庫的情況。

　　而對于脫硫廢液提鹽產業的未來發展，脫硫廢液提鹽產業除了綜合實力的競爭外，還將出現三種競爭趨勢：一是技術上，生產工藝上的創新競爭；二是硫氰終端系列產品開發設計的競爭；三是配套空間設計上的競爭。這三種競爭代表著目前脫硫廢液提鹽領域的問題所在，同時也證明脫硫廢液提鹽市場還有很大的發展空間。

　　業內人士也預測，隨著環保新政的不斷出臺，以及焦化行業的兼并重組的大洗牌勢頭，將會有更多的焦化企業采用新型脫硫廢液提鹽裝置。這一新興領域將面臨難得的發展機遇。