氣質聯用法測定白酒中鄰苯二甲酸二丁酯及不確定度分析

氣質聯用法測定白酒中鄰苯二甲酸二丁酯及不確定度分析

　　1 材料與方法 
　　1.1 材料與試劑 
　　樣品為古泉王極品酒，鄰苯二甲酸酯16種混合標樣（1000μg/mL）美國百靈威試劑公司。儀器與設備美國HP6890氣相色譜與HP5973質量選擇檢測器（MSD）聯用儀（化學工作站）美國Agilent公司。 
　　（1）方法依據；依據《GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定》對白酒中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）的測量不確定度進行評定。（2）方法原理；白酒經萃取后經氣相色譜-質譜聯用儀進行測定。采用特征選擇離子監測掃描模式（SIM），以碎片的豐度比及保留時間定性，標準樣品定量離子外標法定量。（3）GC-MS條件；色譜柱：HP-5MS 石英毛細管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；進樣口溫度：250℃；升溫程序：初始溫度60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持2min；載氣：氦氣（純度≥99.99%），流速1mL/min；進樣方式：不分流進樣；進樣量：1μL質譜條件：色譜與質譜接口溫度：280℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監測方式：選擇離子掃描模式（SIM）；電離能量：70 eV； 溶劑延遲：5min。 
　　1.2 標準溶液繪制 
　　將1000mg/L的標準品，用正己烷配制成100mg/L的儲備液，然后用正己烷稀釋至濃度為0.5、1.0、2.0、4.0、8.0mg/L的標準系列溶液待用。 
　　1.3 樣品測定 
　　稱取5g酒樣于10mL比色管中，加入正己烷2.0mL，振蕩1min，靜置分層，取上層清液進行GC-MS分析。測定的環境條件：溫度（20±5）℃，相對濕度≤75%。 
　　2 結果與分析 
　　2.1 被測量及其數學模型 
　　白酒中鄰苯二甲酸二丁酯含量即為被測量，計算公式如下： 
　　W=（C―C0）×V×K/M 
　　公式中：W為白酒樣品中的鄰苯二甲酸二丁酯的含量/（mg/kg）；V為白酒樣品定容體積/mL；M為樣品的質量/g；K為稀釋因子，K=1；C0為空白試液中鄰苯二甲酸二丁酯峰面積對應的含量/（mg/L）；C為試樣中鄰苯二甲酸二丁酯峰面積對應的含量/（mg/L）。 
　　2.2 不確定度來源分析 
　　根據測量方法的主要步驟，依次分析影響DBP濃度不確定度的來源包括以下幾個方面： 
　　（1）樣品稱量時產生的不確定度u（m）；（2）標準溶液配制產生的不確定度u（f）；（3）GC-MS測量樣品溶液濃度不確定度u（c）；（4）樣品前處理影響因子u（q）。 
　　2.3 不確定度的評定 
　　（1）樣品質量的標準不確定度u（m）；以電子天平為例，質量的相對不確定度由測量重復性、天平的量化誤差及校準產生的不確定度分量組成，而校準產生的不確定度主要是其線性分量。稱量樣品質量5.0000g的相對標準不確定度為：=0.00004g。（2）標準溶液配制產生的不確定度u（f）；標準物質配制過程中引入的不確定度標準工作液配制過程中使用了一系列玻璃量具，按照JJG196―2006《常用玻璃量器檢定規程》的要求，均有相應的最大允差，按照矩形分布評定，k=，合成相對不確定度為：=0.015169302。（3）GC-MS測量樣品溶液濃度的不確定度u（c）；取8.0mg/L鄰苯二甲酸二丁酯標準溶液，重復進樣6次，根據JJF 1059-1999《測量不確定度評定與表示》要求，在重復性條件下或復現性條件下，對進行n次獨立觀測，采用極差法進行評定，=0.01550541。（4）樣品前處理影響因子u（q）；鄰苯二甲酸二丁酯受實驗室操作條件影響較大，這些條件包括：樣品均勻程度、試劑等，由于這些因素對相對不確定度的貢獻很難分別量化，所以采取對同一樣品在相同條件下進行6次重復樣品處理，該偏差可認為是樣品前處理方法的相對標準不確定度，相對標準偏差u（q）=0.01557803。（5）合成標準不確定度評定；=0.04495006；=0.058mg/K。 
　　2.4 擴展不確定度的評定 
　　擴展不確定度由合成標準不確定度乘以包含因子，取置信水平95%，則k=2。試樣中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）含量測定的相對擴展不確定度： 
　　U=×k=0.05777881×2=0.12mg/Kg 
　　3 結語 
　　（1）GC-MS法測定白酒中DBP的不確定度，測量結果為0.06mg/Kg，擴展不確定度為0.12（k=2）；（2）通過上述計算和分析結果表明，影響其測量不確定度的主要因素是標準曲線擬合引入的不確定度；（3）按《GB/T 21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定》測定其他鄰苯二甲酸酯，可按本文進行相應的不確定度評定。