全自動固液相測汞儀測定汞的不確定度分析

　　測量不確定度表征合理地賦予被測量值的分散性與測量結果相聯系的參數。1993年國際標準化組織（ISO）等7個國際組織聯合發布“測量不確定度導則”，用測量不確定度對測定結果及其質量進行評定。我們以全自動固液相測汞儀測定化妝品中汞為例，分析儀器法使用標準曲線測定結果這一類型的不確定度計算方法及步驟。 
中國論文網 /6/view-2556769.htm
　　 
　　1不確定度的分析方法 
　　 
　　以全自動固液相測汞儀法測定化妝品中汞含量為例，分析實驗過程中各不確定度分量，最后得出全自動固液相測汞儀法測定汞的標準不確定度和擴展不確定度。 
　　 
　　1.1檢測方法 
　　全自動固液相測汞儀是近2年發展起來的快速汞測定技術，直接加樣，無需試劑，操作方便、快速，結果準確，重現性好。目前適用于各類樣品中汞含量測定。 
　　 
　　1.2數學模型 
　　 
　　1.3不確定度來源 
　　根據不確定度評定方法，不確定度主要分為A類和B類。A類是根據統計學分量測得的不確定度，B類為其他因素引起的不確定度。。 
　　 
　　2不確定度分析 
　　 
　　根據對各分量進行分析計算，最后得出合成標準不確定度及擴展不確定度。 
　　 
　　2．1量重復性帶來的不確定度 
　　 
　　2．2樣品取樣量帶來的不確定度 
　　自動固液相測汞儀，樣品進樣量為100mg左右，采用1／萬電子天平。根據鑒定證書,天平分度值誤差、示值誤差、量化誤差均為0.1mg，取樣量為100.2mg。 
　　 
　　2．3標準溶液帶來的不確定度 
　　標準溶液購于國家標準物質研究中心（GSB07-1274-2000）。根據鑒定證書汞標準儲備液不確定度為1%， urel（C0）=1%。由于C70=100mg/L，使用過程中，要將標準溶液稀釋至10μg/L，用移液管吸取10mL標液定容到100mL容量瓶中，分4次逐級稀釋。 
　　 
　　2．4標準曲線的不確定度 

　　2．5加標回收帶來的不確定度 
　　取100mg樣品，絕對含汞量為2.74ng，在樣品中加入2ng汞標準，測3次結果分別為4.69ng、4.76ng、4.71ng，經計算回收率分別為98.5%、101.0%、101.5%。以偏差最大的計算，按正態分布： 
　　 
　　2．6合成標準不確定度的計算 
　　 
　　2．7擴展不確定度的計算 
　　 
　　3討論 
　　 
　　本文通過實例，介紹了全自動固液相測汞法測定汞的不確定度的計算，相對合成不確定度為2.2%，完全滿足日常檢測工作的需要，表明該方法是切實可行的。此外提出的方法同樣適用測汞儀法測定其他樣品（包括水、尿、血）中汞的不確定度計算和評定，具有很強的實用性。 
　　采用全自動固液相測汞儀測定汞含量，以化妝品為例分析步驟主要為：取樣、標準溶液稀釋、定容、上機測定等。不確定度來源除上述各步驟，還包括人員操作、儀器條件、實驗室環境等。儀器在說明書規定的環境下操作，溫度、濕度等產生的影響可忽略不計。人員操作的影響和使用儀器的變動性體現在測量重復性帶來的不確定度上。 
　　分析了上述A類和B類不確定度在化妝品汞測定中的分布，由不確定度分量評定計算可知該法測定汞的不確定度主要是標準曲線、標準溶液和重復性測定帶來的：urel（標曲）=0.0178、urel（C）=0.0104、urel（FA）=0.0074，其余分量的相對標準不確定度均小于該值至少一個數量級，計算過程可忽略。