影響ZBD白度儀測定結果偏差的討論

　　ZBD白度儀的光譜特性，由白熾燈、藍色濾光片。墟泊色濾光片和硒光電池共同組成。通過對zBD白度儀各光學元件光譜特性的測定，求出ZBD白度儀的整機有效波長約為453nm,半波寬度約為60nm,以改變單參量。分別求出目前生產的ZBD白度儀所使用的白熾燈，藍色濾光片、唬泊色濾光片及硒光電池光譜特性不一致引起的測量臺間誤差。這一臺間誤差對于含熒光增白劑的紙張尤為明顯。

　　因而本文認為ZBD白度儀的臺間誤差與其主配件的光譜特性直接有關。但基于ZBD白度儀的性能具有穩定性，提出通過元件篩選來保證整機光譜特性一致以此減小ZBD白度儀的臺間誤差，并對ZBD白度儀的性能改進，以使其向150標準靠擾提出一些看法。認為作這樣改進后的ZBD白度儀可以成為既有一定水平，又適合我國紙張白度測試的儀器。

　　一、前言

　　白度作為白或近白的紙與紙板的質量指標在造紙工業中歷來都為人們所重視。造紙行業的白度。英文為BRIGHTNESS,實際應稱為亮度，因為真正的白度Whiteness與亮度是兩個不同的概念。當一定波長范圍的光照射紙張表面時，用儀器測出的被紙面漫反射的光占整個入射光束能量的百分率稱為張的亮度。而白度則是人眼的反映，依靠人眼采用系列的白度板來區分紙張的白度序列。由于最早在造紙行業中是由人眼來評價紙和紙板的白度，因而白度這一術語被引用至今。

　　世界上許多國家對紙張白度測t儀的光譜特性都有規定，如下表所示：

　　可以看出，把白度測定儀的有效波長定為457nm是各國標準的一致之處。我國標準GBI542一79以圖形規定的白度儀光譜特性實際上與TAPPIT452相接近，并指定ZBD白度儀為我國紙張白度計量儀儀器。根據各國對紙張白度儀光譜特性的規定。150組織于1977年頒布的150/2469,150/2470中對白度儀的光譜特性統一定為：全有效波長457士0.snm.半波寬度為44nm.并把Elrepho白度儀定為國際標準的參考儀器。鑒于光譜特性對于白度儀具有重要性。本文將由此來分析zBD白度儀對于紙張白度測量的一些間題，包括ZBD白度儀以白熾燈代替氮燈測紙張熒光白度的可行性；zBD白度儀性能穩定性的論證，zBD白度儀測量臺間誤差的產生原因及其消除方法并提出結構改進的一些可行途徑。

　　二、ZBD白度儀

　　以白熾燈為光源測t紙張熒光白度的可行性紙的白度也稱為藍光漫反射因數。它由紙的纖維素和非熒光添加劑的藍光漫反射因數以及熒光增白劑〔4〕的熒光激發所致的藍光漫反射因素共同構成。即紙的白度可分為纖維白度和熒光白度兩部分。

　　自六十年代以來，造紙工業中開始大量使用熒光增白劑，以至有造紙工業無白不熒的說法。熒光是一種光致發光的物理現象。

　　造紙工業最常用的熒光增白劑為二氨茂二磺酸衍生物的產品。其熒光激發效應來自茂團的共扼雙鍵。蔑團吸收幅照中波長在350nm附近的近紫外光線的能量。這一能量被吸收成為分子內部的電子動能。那些獲得光量子的電子從基態被激發到高能規道（第激發態）。處于高能態的電子一部分能量變為耗散熱時，電子躍遷到第一激發態。電子再從第一激發態返回基態時，以波長約為45onm的藍光形式釋放出能量，這就是熒光激發的機理。

　　熒光激發對藍光漫反射因素的貢獻也稱為熒光白度，熒光白度在理論上可能達到30個白度單位，而實際上一般在5~15個白度單位。熒光激發的機理表明。熒光白度與紙張中熒光增白劑的添加狀況和光源幅射光譜中的近紫外成份相對含量有關。對于兩個制作不同的白度儀，可能產生有效波長同為457nm的光譜特性。而其幅射的光譜功率分布卻不盡相同。如果差異發生在激發熒光的近紫外光譜區（即350nm附近），而且熒光代表的A光源〔7〕的相對能量率曲線。圖中可見在320~400nm的近紫外線光譜區域內D.5光源幅射的相對能量遠遠大于A光源。

　　而400~soonm光譜區域內A光源相對能量變化率比D光源大。據此。ZBD白度儀在入射光路中引入透過率波長約為3gonm的藍色濾光片，使A光源中本來很有限的近紫外光充分透過，而對400~soonm范圍內的長波光的透過則有限制作用。這樣就提高了A光源幅射光譜中近紫外成分的相對含量。

　　以透過藍色濾光片的光照射試樣就提高了熒光激發對白度的貢獻，只要藍色濾光片選擇適當。對于紙張白度的測量可以與氮燈模擬的D光源較為一致，這是ZBD白度儀以白熾燈替代氛燈作為紙張熒光白度測量的依據。實際上只要對藍濾光片透過波長稍作修改，也可以用鹵素燈來替代氛燈。另外，儀器以氮燈為光源，其造價將增大好幾倍，且整機的體積龐大，儀器的維修保養大為復雜，這就限制了儀器和紙廠的廣泛使用，這是ZBD白度儀以白熾燈替代氮燈作為光源的實際理由。

　　三、ZBD白度儀的穩定性

　　ZBD白度儀性能是否穩定？我們認為可以把zBD白度儀與Elreph.白度儀測量值作分析比較，然后再作結論。

　　60種不同的紙樣分別用ZBD白度儀（白熾燈為光源）和ElrePho白度儀（R45了，以氛燈為光源）測定的結果。可以看出，不論紙樣是否帶有熒光增白劑。ElrePho白度儀的測量值都比ZBD高，但間題的本質并不在于這一差異值的大小，而是要看這一差異值是否穩定。即要考察兩類儀器測量值的相關關系。如果相關性好，就可以認為ZBD白度儀的性能相對于ElrePbo白度儀是穩定的，它們之間的測量值差異可以通過適當的方法減小以至消除。從表亞看出，無論紙樣是否帶有熒光增白劑，兩儀器的測量值的回歸系數都接近于1但大于1.這一點與表工中Elrepho白度儀的測量值略大于ZBD的事實相符。兩儀器的測量值的相關系數均大于0.98,這表明無論熒光紙樣還是非熒光紙樣的測量，ZBD白度儀對于ElrePho白度儀有良好的跟蹤性，因而可以認為ZBD白度儀的性能有較好的穩定性。

　　至于兩儀器測量值的差異，從光譜特性上分析大致有以下幾方面原因：

　　（1）在熒光激發和熒光發射光譜范圍內兩儀器光譜特性有差異

　　ZBD白度儀雖然通過藍色濾光片的作用，提高了光源幅射中近紫外成份的相對含量，但比ElrePho氨燈光幅射中近紫外成份的相對含量仍低些。這就使得ZBD白度儀的熒光激發仍不如ElrePho充分。本文試樣中熒光增白劑含量越高的紙樣，Elrepho白度儀的測量值就比ZBD越高。但也曾見有ZBD白度儀對熒光試樣的測量比ElrePho高的報道。

　　這就說明藍色濾光片對ZBD白度儀光源幅射中近紫外相對含量的調節范圍是較大的。兩儀器在熒光發射區域光譜特性不一致。會使得對于等量的熒光激發測得的結果并不一樣。由于熒光激發問題較為復雜，其引起熒光白度的差異是無規的。

　　（2）有效波長的影響

　　一種白度儀光譜特性的確定。實際上是規定一個加權函數[8〕。正確規定的加權函數應使儀器的白度測定結果與平均人眼的目視評價相一致。在應用上，由于各行各業的具體情況不同，因而各有其不同的“喜愛白”各行各業也有不同的白度測定有效波長。

　　圖是紙張相對光譜反射率的典型例子，由圖可知，在可見光范圍內紙張的反射率隨波長而遞增。在400~soonm區域內反射率變化較為顯著（熒光反射也在這一區域），而到700nm則趨于飽和。因此有效波長偏向短波區有利于鑒別出白度相近的紙張，即提高儀器對白度的分辨力。這正是國內外一致把紙張白度測量的有效波長選為457nm的原因。由于在457二附近的光譜區對白度是敏感的。因而有效波長的差異往往引起白度測量值的差異。

　　（3）半波寬度的影響

　　一般地說，半波寬度增大，會降低儀器對白度的分辨力。由于儀器的光譜特性是一個加權函數，因而半寬度不一致也是引起儀器測量值差異的原因。本文進一步的分析表明，半波寬度不一致所引起的測量值差異與其它因素相比是不太顯著的。

　　我們用與此相似的方法分析了ZBD白度儀的臺間誤差。發現它與ZBD白度儀的光譜特性直接有關。