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中華人民共和國環境保護
行業標準
水質 化學需氧量的測定快速消解分光光度法
HJ/T 399—2007
水質 化學需氧量的測定 快速消解分光光度法
警告：硫酸汞屬于劇毒化學品，硫酸也具有較強的化學腐蝕性，操作時應按規定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣服，若含硫酸溶液濺出，應立即用大量清水清洗；在通風柜內進行操作；檢測后的殘渣殘液應做妥善的安全處理。
1適用范圍
本標準規定了水質化學需氧量快速消解分光光度測定方法。
本標淮適用于地表水、地下水、生活污水和工業廢水屮化學需氧量（COD）的測定。
本標準對未經稀釋的水樣，其COD測定下限為15mg/l,測定上限為1000mg/l,其氯離子質量濃度不應大于1000mg/l。
本標準對于化學需氧量（COD）大于1000mg/l或氯離子含量大于1000mg/l的水樣，可經適當稀釋后進行測定。
2規范性引用文件
本標準內容引用了下列文件中的條款，凡是不注明日期的引用文件，其zui新有效版本適用于本標準。
GB/T 6682 分析實驗室用水的規格和試驗方法
GB/T 111896 水質 氯化物的測定 硝酸銀滴定法
JJG 975化學化學需氧量（COD）測定儀
3術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
化學需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）
在一定條件下，經重鉻酸鉀氧化處理，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鉀的量相對應的氧的質量濃度，1mol重鉻酸鉀(1/6 K2Cr2O7)相當于1mol氧(1/2 O〕。
4原理
試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強硫酸介質中，以硫酸銀作為催化劑，經髙溫消解后，用分光光度法測定COD值。
當試樣屮COD值為100?1000mg/L，在600nm±20nm波長處測定重鉻酸鉀被還原產生的三價鉻（Cr3+）的吸光度，試樣中COD值與三價鉻（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例關系，將三價鉻（Cr3+）的吸光度換箅成試樣的COD值。
當試樣中COD值為15?250 mg/L，在440nm±20nm波長處測定重鉻酸鉀未被還原的三價銘（Cr3+）和被還原產生的三價鉻（（Cr3+）的兩種鉻離子的總吸光度；試樣中COD值與六價鉻（Cr6+）的吸光度減少值成正比例，與三價鉻（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，與總吸光度減少值成正比例，將總吸光度值換算成試樣的COD值。
5試劑和材料
本標準所用試劑除另有注明外，均應為符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。
5.1水
應符合GB/T 6682 一級水的相關要求。
5.2硫酸：
（H2SO4）=1.84g/ml。
5.3硫酸溶液：(1+9)。
將100ml硫酸(5.2)沿燒杯壁慢慢加人到900ml水中，攪袢混勻，冷卻備用。
5.4硫酸銀-硫酸溶液：(Ag2SO4)=10g/L。
將5.0g硫酸銀加人到500ml硫酸（5.2）中，靜置1?2d，攪拌，使其溶解。
5.5硫酸汞溶液：(Hg2SO4)=0.24g/ml。
將48.0g硫酸汞分次加人200ml硫酸溶液(5.3)中，攪拌溶解，此溶液可穩定保存6個月。
5.6重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：優級純。
5.7重鉻酸鉀標準溶液。
5.7.1重鉻酸標準鉀溶液：c(1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。
將重鉻酸鉀(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取24.515g重鉻酸鉀(5.6)置于燒杯中， 加人600ml水，攪拌下慢慢加人100ml硫酸(5.2)，溶解冷卻后，轉移此溶液于1000ml容量瓶中， 用水稀釋至標線，搖勻。溶液可穩定保存6個月。
5.7.2重鉻酸鉀標準溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L
將重鉻酸鉀(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取7.8449g重鉻酸鉀(5.6)置于燒杯中，加人600ml水，攪拌下慢慢加人100ml硫酸(5.2)，溶解冷卻后，轉移此溶液于1000ml容量瓶 中，用水稀釋至標線，搖勻。溶液可穩定保存6個月。
5.7.3重鉻酸鉀標準溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。
將重鉻酸鉀(5.6)在120℃±2℃下干燥至恒重后，稱取5.8837g重鉻酸鉀(5.6)置于燒杯中， 加入600ml水，攪拌下慢慢加入100ml硫酸(5.2)，溶解冷卻后，轉移此溶液于1000ml容量瓶中， 用水稀釋至標線，搖勻。溶液可穩定保存6個月。
5.8預裝混合試劑
5.8.1在一支消解管(7.1)中，按表1的要求加人重鉻酸鉀溶液、硫酸汞溶液和硫酸銀-硫酸溶液,擰緊蓋子，輕輕搖勻，冷卻至室溫.避光保存。在使用前應將混合試劑搖勻。
5.8.2配制不含汞的預裝混合試劑，用硫酸溶液(5.3)代替硫酸汞溶液（5.5），按照（5.8.1）方法進行。
5.8.3預裝混合試劑在常溫避光條件下，可穩定保存1年。
表1預裝混合試劑及方法（試劑丨標識
測定方法 | 測定范圍/(mg/L) | 重鉻酸鉀 溶液用量/ml | 硫酸汞溶液用量/ml | 硫酸銀-硫酸溶液用量/ml | 消解管 規格/mm |
比色池（皿〉 分光光度法(1) | 高量程 100?1000 | 1.00（5.7.1） | 0.50 | 6.00 |
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低量程 15?250 或15?50 | 1.00（5.7.2）或（5.7.3） | 0.50 | 6.00 |
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續表