影響氣相色譜儀靜態頂空進樣分析的因素（一）

影響氣相色譜儀靜態頂空進樣分析的因素有樣品性質、樣品量、平衡溫度、平衡時間、頂空樣品瓶和密封蓋等。

一、樣品性質：

靜態頂空進樣分析zui大的優點是不需對樣品作復雜的處理，而直接取其頂空氣體進行分析，但樣品性質仍然對分析結果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進入氣相色譜儀的揮發物，因此，要考慮整個頂空樣品瓶中的樣品性質。

1、氣體樣品：

對于氣體樣品，頂空樣品瓶中只有氣相，沒有凝聚相（液相或固相），與普通氣相色譜分析沒有太大區別。氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，一般后者低于前者。在相對低溫下保存樣品時，有些組分可能會冷凝，分析時要在平衡溫度下放置一定時間，使樣品達到均勻的氣相，以消除部分組分冷凝帶來的誤差。

2、液體和固體樣品：

將液體樣品轉換為氣體需要一定時間，氣化不完全會使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結果的準確度，應在一定溫度下平衡足夠的時間。

對于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相，甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發性有關，又與樣品基質有關，特別是在樣品基質中溶解度大的組分的基質效應更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對定量分析的影響尤為嚴重，標準樣品不能僅用待測物的標準品配制，還必須有與原樣品相同或相似的基質。

減少基質效應的方法有利用鹽析作用、在有機溶劑中加入水、調節溶液pH值、粉碎固體樣品和稀釋樣品等。

（1）利用鹽析作用：

鹽析是指在水溶液中加入無機鹽來改變揮發性組分的分配系數。實驗表明，鹽濃度小于5%時幾乎沒有作用。常用高濃度鹽甚至飽和鹽。

鹽析對極性組分的影響遠大于對非極性組分的影響。

（2）在有機溶劑中加入水：

在有機溶劑中加入水（水要與所用有機溶劑相溶），可減小有機物在有機溶劑中的溶解度，增大其在頂空氣體中的含量。

（3）調節溶液pH值：

對于酸和堿，通過控制溶液pH值可改變其解離度或使其它待測物的揮發性變得更大些。

（4）粉碎固體樣品：

物質在固體中的擴散系數比在液體中小，固體樣品中揮發物的擴散速度很慢，往往需要很長時間才能達到平衡，盡量用小顆粒的固體樣品有利于縮短平衡時間。

一般的粉碎方法會造成樣品損失，多用冷凍粉碎技術來制備固體樣品。

用水或有機溶劑浸潤樣品，可減小固體表面對待測物的吸附作用。

（5）稀釋樣品：

稀釋樣品是減小基質效應的常用方法，但會降低分析靈敏度。

二、樣品量：

樣品量是指頂空樣品瓶中的樣品體積。樣品量直接決定相比，對分析結果影響很大。

樣品性質、分析目的和方法是決定樣品量的主要因素。

進樣量是通過進樣時間（壓力平衡系統）或定量管（壓力控制定量管系統）來控制的，它受溫度和壓力等因素的影響。事實上，進樣量沒有多大意義，重要的是進樣量的重現性，只要保證進樣條件重現，就能保證重現的進樣量。即使在定量分析中，一般也不需要知道進樣量。

靜態頂空進樣分析一般只從一個頂空樣品瓶中取樣一次。做平行實驗時，要制備幾份樣品分別置于不同的頂空樣品瓶中，每份樣品的體積是否重現會影響分析結果。待測組分的分配系數越小，樣品體積波動所造成的結果誤差越大。反之，分配系數越大，影響越小。實際工作中，樣品的分配系數往往是未知的，任何時候都應盡量使各份樣品的體積一致。

樣品體積還與頂空樣品瓶的容積有關。樣品體積的上限是頂空樣品瓶容積的80%，以使有足夠的頂空體積便于取樣。常以頂空樣品瓶容積的50%為樣品體積。