毛細管膠束電泳色譜儀（MECC）是在緩沖液中加入濃度高于膠束臨界濃度的表面活性劑，膠束相在分離中起到準固定相的作用，是電泳技術與色譜技術相結合的產物。
一、工作原理：
MECC中，把離子型表面活性劑（如十二烷基硫酸鈉）加入緩沖液，當其濃度超過臨界濃度后形成有一疏水內核、外部帶負電的膠束。雖然膠束帶負電，但電滲流速度仍大于膠束的遷移速度，故膠束將慢速向負極移動。中性粒子按其疏水性不同，在緩沖液（流動相）和膠束（準固定相）之間分配。疏水性強、親水性弱的粒子分配到膠束中的多，分配到緩沖液中的少。反之，親水性強、疏水性弱的粒子分配到膠束中的少，分配到緩沖液中的多。當粒子進入膠束時，以膠束的速度慢速遷移。當粒子進入緩沖液時，以電滲流速度快速遷移。粒子的分配系數越大，在電泳柱中的遷移速度越慢，從而使疏水性稍有差別的中性物質在電泳中得以分離。
二、膠束的形成和特性：
1、表面活性劑：
表面活性劑由親水基和疏水基組成。疏水基為直鏈和支鏈烷烴，親水基由陽離子、陰離子和兩性離子基團組成。
膠束具有團狀結構，疏水性的鏈端向里，帶電荷的親水端朝向緩沖液，具有增溶作用。
2、臨界膠束濃度：
臨界膠束濃度是指表面活性劑開始聚集形成膠束時的濃度。
不同表面活性劑的臨界膠束濃度不同，形成的膠束形態不同。疏水基通過分子疏水相互作用締合在一起，而親水基朝向水相，自發形成膠束（體系自由能zui低）。根據濃度不同，形成球形、棒狀和星形等。
3、聚集數：
聚集數是指形成一個膠束離子所需的分子數。聚集數一般為40～140個。
表面活性劑濃度大于臨界膠束濃度時，單體和膠束動態平衡。在一定范圍內，隨著濃度的增加，單體的濃度和膠束的大小（聚集數）基本不變，但膠束的數量增加。
三、對膠束相的要求：
膠束相為表面活性劑，在MECC分離過程起著重要作用。
1、膠束粘度小，不影響電滲流和分離度。
2、水溶性好。
3、形成的膠束必須是均勻、透明的溶液，紫外吸收背景越低越好。
4、臨界膠束濃度不宜太高，不增大電流。
5、膠束不與樣品發生破壞性作用。
6、膠束具有足夠的穩定性，與溶質的締合速度快，減小峰展寬。
7、經濟易得。
四、常用表面活性劑：
常用表面活性劑有陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和手性表面活性劑等。
1、陰離子表面活性劑：
（1）表面活性劑：十二烷基硫酸鈉（SDS）
臨界濃度：8.1×10ˉ3mol/L
（2）表面活性劑：十四烷基硫酸鈉（STS）
臨界濃度：2.1×10ˉ3mol/L
（3）表面活性劑：N－月桂酰－N－甲基牛磺酸鈉（LMT）
臨界濃度：8.7×10ˉ3mol/L
（4）表面活性劑：聚氧乙烯醚基十二烷基硫酸鈉
臨界濃度：2.8×10ˉ3mol/L
2、陽離子表面活性劑：
（1）表面活性劑：十二烷基三甲基氯化銨（DTAC）
臨界濃度：1.6×10ˉ2mol/L
（2）表面活性劑：十二烷基三甲基溴化銨（DTAB）
臨界濃度：1.5×10ˉ2mol/L
（3）表面活性劑：十四烷基三甲基溴化銨（TTAB）
臨界濃度：3.5×10ˉ3mol/L
（4）表面活性劑：十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）
臨界濃度：9.2×10ˉ4mol/L
3、兩性離子表面活性劑：
表面活性劑：N－十二酰基－L－氨酸鈉（SDVal）
臨界濃度：5.7×10ˉ3mol/L
4、手性表面活性劑：
表面活性劑：膽酸鹽
臨界濃度：1.4×10ˉ2mol/L
五、表面活性劑的選擇方法：
1、碳鏈較短的陰離子表面活性劑為優先選擇對象。SDS易得，紫外吸收低，最為常用。如經濃度、緩沖液和pH優化后分離仍不佳，可換具有不同碳鏈長度和結構的其它陰離子表面活性劑。若結果仍不佳，應考慮使用陽離子或兩性表面活性劑。
2、陽離子表面活性劑可能會改變電滲流方向。
3、膠束修飾。
（1）添加重金屬離子可改變膠束表面的電荷數量。
（2）使用混合表面活性劑可調節分離度和峰分布。
（3）加入另一種膠束如多相體系（水－膠束－環糊精），利用多種作用改善分離。
六、MECC中控制選擇性的方法：
使用不同的表面活性劑。
1、SDS可用于大多數中性溶質的分離。
2、強疏水性溶質可選用極性強的膠束（如膽酸鹽）。
3、對易被管壁吸附的大分子溶質可選用陽離子膠束。
4、分離離子型溶質時，要選擇與溶質電荷相反的膠束，才能相互作用進入膠束。
七、特點：
1、優點：
（1）最大優點是使CE在分離離子型化合物的同時可進行中性物質的分離。
（2）增加對弱極性物質的分離度。
（3）分離效率極高，可達5萬～50萬TP/m。分離速度快，一般為20min左右。
1）電滲流的扁平流型大大減小了徑向速度梯度。
2）小內徑毛細管的散熱效率極高。
3）膠束為動態結構，溶質進出方便迅速。
2、缺點：
（1）穩定性不佳，達到好的重復性比較困難。
（2）對樣品分子大小有限制，要求分子量小于5000（CZE沒有此限制）。
八、應用：
在各個領域顯示了廣泛的應用前景。
在中藥、天然產物和農藥分析中經常使用。